图3。1 迈耶尔-舒斯特重排反应

迈耶尔-舒斯特重排反应被提出后引起了广大化学工作者的关注和研究，Swaminathan [9]，Vartanyan[10]，Engel[11]等人陆续报道了很多与Meyer-Schuster重排反应相关的文章，这些对Meyer-Schuster重排反应的发展研究都起到了很大的推进作用。

2007年Sugawara, Y。等人[12]报道了一篇使用银和路易斯酸作催化剂实现迈耶尔-舒斯特重排反应；随后Cadierno, V等人[13]又报道了也可以使用钌和路易斯酸作催化剂。从而实现了在温和的条件应用过渡金属基和Lewis酸催化剂也可以完成迈耶尔-舒斯特重排反应，而且具有反应时间短，产率显著等特点。2011年，Tom D。 Sheppard等人[14]又报道了在室温条件下使用金催化合成得到α,β不饱和酮。2009年Giovanni Vidari等人[15]报道了一个简单的方法，如图3。2所示，即使用通用的稀有元素铼催化迈耶尔-舒斯特重排丙炔醇而得到不饱和羰基化合物。

图3。2 Giovanni Vidari等人报道稀有元素铼作催化迈耶尔-舒斯特重排反应

2012年Fernando Carrillo-Hermosilla等人[16]报道了在微波辐射条件下，如图3。3所示，使用钒酸盐复合物做催化剂得到的α,β不饱和酮的化合物是一个有效的选择性的迈耶尔-舒斯特重排，而且具有反应时间短、收益率高等特点。

图3。3  微波辐射促进迈耶尔-舒斯特重排反应

2014年A。 Stephen K。 Hashmi等人[17]在迈耶尔-舒斯特重排反应的基础发明了一种新的类似迈耶尔-舒斯特的重排反应，如图3。4所示，即在具有氧化性的金的催化剂作用下，将炔丙基酯转化成了炔基酮的过程。这是一种真正意义上的新的转换方式，一种脱氢迈耶尔-舒斯特重排反应。论文网

图3。4 炔丙基酯转化成了炔基酮的过程

3。1。2 关于Meyer-Schuster重排反应机理的探究

Meyer-Schuss重排反应的机理是羟基在酸性条件下质子化后，发生E1单分子消去反应，得到碳正离子后，重排得到丙二烯的互变异构形式，再在脱质子的水分子的攻击下，得到了α,β不饱和羰基化合物，迈耶尔-舒斯特重排反应机理如图3。5所示。Edens等人[18] 在研究反应机理时提出了迈耶尔-舒斯特重排反应主要分为三个步骤：(1)氧的快速质子化；(2)质子化的羟基的1,3位的转移，这是很慢的一步反应，也就是决定反应速率的一步；(3)酮和烯醇互变异构后的快速脱质子化。Andres等人[19] 在研究了迈耶尔-舒斯特重排反应的限速步骤后，他们提出并表明反应的驱动力是通过碳离子的不可逆形成不饱和羰基的化合物。随后，Tapia等人[20]研究还发现，溶剂也对反应速率也有很大的作用，溶剂在反应过程中起到稳定过渡态的作用。

图3。5  迈耶尔-舒斯特重排反应机理

3。2  三氟甲磺酸（TfOH）

3。2。1三氟甲磺酸（TfOH）的介绍

三氟甲磺酸(TfOH)，其分子式是CF3SO3H，属于布朗斯特超强酸(三氟甲磺酸的pKa值为-15)，它的酸性远远大于浓硫酸。三氟甲磺酸是非常容易溶于水中，在融入水中时会释放出大量的热，同时三氟甲磺酸也易溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，乙腈和二甲基亚砜(DMSO)等常见的极性有机溶剂。三氟甲磺酸在溶解过程中会放出大量的热，所以不能不能将其大量迅速加入到极性溶剂中，这样会有一定的危险性，应该慢慢滴加，注意实验安全，保护自身健康[21]。

3。2。2  TfOH 的性质与稳定性

(1)。 三氟甲磺酸外观是无色的液体，有很强烈的刺激性气味，在使用时戴好防护工具。此外TfOH的吸湿性比较大，与空气中的湿气接触会发生剧烈的化学反应而产生浓浓的白烟，是一种一元强酸，因此在使用 时应特别注意，绝对要避免吸入湿气。三氟甲磺酸的热稳定性非常好，即使在350℃的时候也不分解。 Meyer-Schuster反应/分子内胺氢化反应的研究(5):http://www.youerw.com/yixue/lunwen_96213.html