2相反转法: 相反转法,顾名思义是将聚合物从油包水状态发生反转,这是制备高分子树脂乳液效率较高的一种方法,在外加乳化剂的作用下,绝大部分高分子树脂都可以获得相应的乳液。相反转法利用快速剪切作用使外加的乳化剂和环氧树脂成为均匀分散的体系,之后在特定的剪切条件下加入去离子水,由于体系中水的不断增加,体系会从油包水转向水包油,按照固含量要求继续在搅拌情况下加入蒸馏水,从而形成均匀稳定的水可稀释体系。相反转法的优点是操作简单,设备投入小,易于实现工业化生产,且制备的乳液粒子粒径较低,可以达到1~2μm,甚至更小,达到300nm[15]。此类方法的优点在于可以应用不同的环氧树脂获得不同的性能,如用混合乳化剂加多硫化物橡胶改性环氧的方法,在增强涂层耐腐蚀性的同时还通过引入多硫化物改善了涂层的柔韧性[16]。 相反转法的关键点在于乳化剂的选择和优化。
3自乳化法: 目前, 环氧树脂水性化技术的研究重点和热点是自乳化法,自乳化法也称为化学改性法。在环氧树脂分子中,环氧基团有很大的张力,在自身电场被影响后会会发生开环反应;另外环氧树脂分子中次甲基上的氢以及仲羟基也具有一定的活性,可以引入其他的极性基团。综合来说,水性化方法可分为以下几类:
(1)如图1-3和1-4所示,环氧基团被醚化或者酯化之后成为环氧盐,根据加入的不同基团引入阴离子或阳离子,最终中和得到水性产物。例如环氧基与羧基化合物或无机酸发生酯化反应,而实际过程则环氧基先被氢离子极化,之后再与酸根离子发生反应,最后体系中和成盐就获得了水性环氧树脂。再如用环氧树脂与不饱和脂肪酸发生酯化反应先获得有环氧酯,之后加入乙烯型不饱和二元羧酸(或酐)与第一步产物脂肪酸上的双键加成以引进羧基,最后经胺(碱)中和成盐而获得水性环氧树脂[17]
图1-3:阳离子水稀释环氧树脂
图1-4: 阴离子水稀释环氧树脂
(2)利用环氧树脂中次甲基上活泼的氢进行接枝共聚反应[18],通过引发剂的作用利用自由基聚合反应将亲水性单体接枝到环氧树脂链上,用碱性溶液或有机碱中和羧基中和成盐就能得到水溶性环氧树脂。在实际应用中我们通过接枝磺酸基、酰胺基羧基、羟基等极性基团或具有表面活性的分子链段,获得具备良好水分散性的环氧树脂[19]。例如经丙烯酸改性的环氧树脂具有良好的水分散性,并且具备丙烯酸类涂料光泽和耐候性好和不易发黄和硬度高[20]等优点。接枝反应也不会破坏环氧基,树脂乳液的分散粒径小, 因此得到的环氧树脂水性改性产物环氧特性保留较好,稳定性也很高。文献综述
图1-5: 环氧基开环的接枝共聚反应
1。2。3改性水性环氧树脂
1。丙烯酸酯改性水性环氧树脂(EA):以丙烯酸或甲基丙烯酸酯为主要原料合成的丙烯酯酯树脂有着优异的光稳定性和耐候性,并且耐水、耐化学品性能和黏接性能优良,利用此类树脂制得的丙烯酸酯涂料耐候性好,耐化学腐蚀且清洁性优良,因此大量使用在建筑、大中型构造的表面涂覆等领域[20]。但使用丙烯酸酯类涂料对温度要求较高,工艺操作不方便。环氧丙烯酸酯型改性树脂是利用接枝共聚将丙烯酸类单体或丙烯酸类聚合物引入环氧基,得到含有大量极性基团的环氧丙烯酸树脂,最后用氨水中和成盐。环氧丙烯酸酯树脂既保留了环氧树脂的高模量、高强度、耐化学品和优良耐蚀性能,又有丙烯酸树脂光泽、丰满度和耐候性好等特性[21],且价格低廉,在罐用内壁涂料和汽车防腐蚀涂装方面应用广泛。利用其制备的光固化涂料在紫外光条件下可发生聚合或交联反应,不仅固化速度迅速,而且涂膜性能稳定,近年来发展迅速,正逐步进入传统木材、金属材料等涂料应用领域。值得注意的是,丙烯酸类单体和环氧树脂在引发剂作用下于一定温度下发生接枝反应,引入羧基、双键、苯环等功能性基团,羧基的存在增大了溶液的交联度,[22]极性基团的存在可以增强涂层的耐腐性能,极性基团的存在同时也提供了水渗透的通道,因此引入极性基团的含量存在于一定范围内[23]。 水性环氧树脂的制备及性能研究(4):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_106261.html