2 实验部分

2.1 原料

氯金酸（HAuCl4,48%-50%）,四甲氧基硅烷（TMOS,98%）,3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES，99%），二甲基亚砜（DMSO,99%），尿素（AR,99%）,对硝基苯酚（p-NPh,99%）, 和硼氢化钠（NaBH4，98％）是从Aladdin化学股份有限公司购买并原样使用。环己烷（≥99.5％）和乙醇（≥99.7％）是从杭州高精细化工有限公司购买，正十六烷（HD，98％）购自麦克林。根据文献分析聚（乙烯-共-丁烯）-嵌-聚（环氧乙烷）(P(E/B)–PEO)数均分子量为7100g﹒mol-1[28]。疏水（E/B）分子量和亲水区域(E/O)分子量分别为4000g﹒mol-1和3100g﹒mol-1。它们权重平衡的结果是在(P(E/B)–PEO)亲水亲油8.7软水化自制的情况下可以实现。

2.2 中式饭团状Au/SiO2 NCPs的制备

中式饭团状Au/SiO2 NCPs 的合成示意图在方案1中。向0.3g尿素（0.04M）的水溶液中加入1.0g二甲基亚砜（DMSO）形成极性溶液。使用43毫克HAuCl4溶解于极性溶液中作为分散相，相对于该分散相重量的4%(P(E/B)–PEO)溶解于12.5克正十六烷（HD）以形成疏水性溶液来作为连续相。两种溶液在40℃、700rpm下磁力搅拌混合15min形成粗乳液。使用(JY92-ⅡDN)型超声仪在脉冲模式下进行进一步超声处理（工作12秒，间歇6秒，9分钟）最大功率42%时形成反相细乳液。文献综述

将准备好的2g反相细乳液溶液加入到开口的玻璃器皿中，向反相细乳液中加入0.05g TMOS和0.073gAPTES的混合液。90℃、400rpm条件下搅拌反应24h即可形成中式饭团状Au/SiO2纳米复合粒子。

得到的Au/SiO2纳米复合粒子是通过在环己烷中离心两次再分散后再使用乙醇离心纯化三次作为一个周期完成的。Au/SiO2 NCPs在进一步在50℃真空烘箱中过夜干燥。将干燥的粉末在500℃马弗炉中煅烧一小时除去有机组分。

示意图 1中式饭团状Au/SiO2 NCPs的合成示意图

2.3 中式饭团状Au/SiO2 NCPs水溶液分散性的评价

在(JY92-ⅡDN)型超声仪中用5%的最大功率（工作12秒，间歇6秒，20分钟）用40毫升的水分散5mg中式饭团状Au/SiO2 NCPs。所得到的分散液在不同的时间下拍照保存，这将用于评估Au/SiO2 NCPs的水溶液分散性和稳定性。此外，加入盐酸(HCI)或氢氧化钠（NaOH）来调节分散体系的pH值。Zeta电位测试评估Au/SiO2 NCPs在不同pH值下水溶液的稳定性。

2.4 评估Au/SiO2 NCPs 水性分散体系pH值

5mg Au/SiO2 NCPs 在(JY92-ⅡDN)型超声仪中用5%的最大功率（工作12秒，间歇6秒，20分钟）用40ml水分散。首先，向分散体系中加入1M NaOH标准液调节pH至12。其次，向分散体系中加入1M HCI标准液调节pH至2。纳米复合粒子粒径的测定是当pH为12时评估该纳米复合粒子的分散性并在此pH期间循环利用。

2.5 Au/SiO2 NCPs催化活性的评估

中式饭团状Au/SiO2 NCPs的催化活性通过一个模型反应即硼氢化钠（NaBH4）还原对硝基苯酚（p-NPh）来评价。使用(JY92-ⅡDN)型超声仪在15%的最大功率（工作12秒，间歇6秒，20分钟）的条件下用40毫升p-NPh分散5毫克Au/SiO2 纳米复合粒子。得到的分散液进一步用氮气冲洗30分钟以除去溶解在其中的氧，然后将分散体系置于30℃水浴加热。

取分散液1g并向其中加入1g水，将该溶液中通过紫外分光光谱仪（UV-vis）测定的400nm处的吸光度定为A0。然后向分散液中加入39ml的NaBH4（15mM）水溶液，置于400rpm磁力搅拌下进行反应。反应过程中在不同的时间间隔取出样品，并将400nm处的吸光度命名为At，反应程度用At/A0来体现。 以反相细乳液制备的饭团状Au/SiO2纳米复合粒子在对硝基苯酚催化还原反应中具(3):http://www.youerw.com/cailiao/lunwen_81416.html