EPS成品质量 粒径分布较宽,不均匀 粒径分布较窄 ,粒子均匀
工艺条件 工艺要求严格,能耗少,流程短 能耗较大,流程长,工艺要求相对较低,易操作
技术经济 一次性投资较高,生产自动化程
度高,易集中控制,人工操作少 一次性投入较低 ,自动化程度低,人工操作较多
生产灵活性 因发泡剂易挥发,故仓储时间短
市场适应性差,设备利用率差 中间产品PS可作为产品出售,也可生产其他品种,市场适应性强
2.3.3可发性聚苯乙烯的影响因素
(1)水质
EPS悬浮聚合时,水质对体系影响很大。如在水中,由于电子转移(如下式),Fe3+对体系有明显的阻聚作用。故一般铁质检测要控制在2ppm以下。
R•+FeCl3 RCl+FeCl2
同时,如果水的硬度过高,会影响产品的电绝缘性能和热稳定性:水中氯离子过高,易使产品珠粒变大,影响颗粒形状。所以在生产过程中,一般选用饮用水,而不用自来水。另外氧气能与自由基加成,形成过氧自由基。
-Mx•+O2 -Mx-O-O•
而过氧化自由基能发生双基终止,也能与单体共聚,共聚物分子量很低,因而氧也具有阻聚作用。在聚合时,聚合体系中的空气必须用氮气排净。
(2)分散剂
用于悬浮聚合的分散剂一般有两类,一类是水溶性的有机高分子化合物:如明胶、聚乙烯醇、羟乙基纤文素、甲基纤文素,以及顺丁烯二酸酐与苯乙烯共聚物的碱金属钠盐等。它们可以调节水溶液的粘度,降低水的表面张力,增加苯乙烯液滴碰撞阻力,还可吸附在油珠表面形成胶体保护膜。另一类是无机分散剂,如碳酸镁,碳酸钙,磷酸钙,滑石粉等高分散性无机粉状物。它们在分散过程中,对单体液滴起着机械隔离作用,其粘釜较轻。
两类分散剂也都存在一定的缺陷,如有机高分子分散剂能与部分溶于水的苯乙烯单体发生接枝共聚,形成絮状物而且粘釜也比较严重。而无机分散剂由于用量较多会使后处理不便,易造成珠粒的透明度降低。故一般采用有机高分子/无机粉末复合分散体系,兼取二者的优先。刘东辉,李星等研究了羟乙基纤文素-磷酸三钙(HEC-TCP)复合分散体系的复配方法以及利用这一系列以自由基型悬浮聚合法制EPS。实验表面,HEC-TCP复合分散体系提高水相粘度以增加油滴运动阻力和降低油水相界面张力以增加油滴热力学稳定性,能有效地发挥分散作用,明显提高PS珠粒多项性能指标及降低HEC的使用量。此外,HEC-TCP复合分散体系能有效地抑制结浆、粘釜现象,有利于降低设备的文护难度和费用,提高生产效益。
(3)引发剂
苯乙烯悬浮聚合一般采用的引发剂有过氧化苯甲酰BPO(纯度75%)、过氧化苯甲酸叔丁酯TBPB、1,1-双-(过氧化叔丁酯)3,3,5三甲基环己烷、过氧化苯甲酰丁酯(t-BP)、环己烷基过氧化缩酮和二叔丁基过氧化物(tertBu202)等。
BPO体系中,主要是作为降温引发剂,在60℃开始分解,93℃就挥发,受热时均裂成两个苯甲酸基自由基,还可能进一步消去CO2,形成苯基自由基。当体系在反应器中搅拌加热到90℃左右,此时环境对EPS珠粒成长最有利,利用BPO均裂引发聚合,经过2~3小时可达稳定悬浮状态,这一时期称为“稳定期”,此时转化率约为65%,颗粒稳定,不再增长。
1,1- 双-(过氧化叔丁酯)3,3,5-三甲基环己烷为中温引发剂。
TPBP是高温引发剂,118℃开始分解,受热时均裂成两个不对称的自由基。随着反应过程温度的逐步升高,引发剂逐渐起作用,并用其来控制分子量。提高引发剂的用量,分子量就减少;减少引发剂的用量,分子量就增加。一般分子量控制在53000~54000。 年产20万吨可发性聚苯乙烯聚合工段工艺设计(12):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_1168.html