目前，大量的过渡金属膦酸盐已被合成，它们中的一些在磁性、发光和催化等方面有着奇特的性质，但是，报道的这些材料中关于光电性质的却很少，而且已报道的配位化合物主要是以酞菁或者卟啉为配体，但是调查配位聚合物的性质不是普遍的。通常，除了用过渡金属膦酸盐作为第一配体外，还用1,10-菲啰啉、2,2’-联吡啶、4,4’-联吡啶等作为第二配体，因为这些第二配体可以充当螯合配体，可以发掘π-π堆积相互作用的潜能，这不仅增加了聚合物的维度，而且改善了它们的光电压和磁性质。于是，就使用4-羧苯基膦酸（4-cppH3）作为第一配体，2,2’-联吡啶或者1,10-菲啰啉作为第二配体合成了一系列手性、非手性的二价铜离子的羧基膦酸。2016年，Cheng-QiJiao和ZhouZhao等人合成了5个化合物，其中一个已经被报道过，所以它们只是简单描述了已被报道的那个化合物（图1-1-2/3），主要还是研究其它四个化合物的合成、结构、表面光电压以及磁性质。下面以其中一个化合物为例[Cu9(4-cpp)6(2,2’-bipy)6]：0。50mmol的Cu(Ac)2·4H2O为金属盐，加入0。26mmol的第一配体4-cppH3、0。44mmol的第二配体2,2’-联吡啶，加入10mL的去离子水，调节pH为4。5，室温下搅拌一个小时后放入20mL的釜中，在120℃的烘箱中加热48小时后拿出冷却到室温后得到了蓝色块状晶体[2]。

图1-1-2化合物[Cu9(4-cpp)6(2,2’-bipy)6]的不对称单元图

图1-1-3(a)层状结构沿着bc面。(b)3D超分子结构通过π−π堆积作用

1。2有机膦酸分子的结构特点

有机膦酸根[R−PO3]2−可看作是假四面体构型(图1-2)，P原子处在四面体的一个顶点位置，三个顶点被氧原子占据，最后一个顶点被“R”基占据。与其它类型配体相比，由于配位能力和配位点等多方面的差异性，通过有机膦酸[R−PO3]2-能够合成出不同于其它阴离子的新型结构。