1。2 凹土改性方法

天然的凹土中含有多种杂质，如蒙脱石、伊利石、碳酸盐等，这些杂质的存在削弱了凹土的原有性能，比如吸附性、脱色性和胶体性等。为了提高凹土的质量，以满足工业需求，在前通常需对其进行改性[4]。凹土的改性方法一般分为无机改性和有机改性。

无机改性分为热改性和酸改性。热改性是用马弗炉高温焙烧凹土，除去晶体结构中不同状态的水，使内部结构变得疏松多孔，比表面积增大，吸附能力增强。酸改性方法是指采用酸对凹土进行处理。经过酸处理后的凹土，内部的四面体和八面体部分溶解，未溶解的部分八面体起着支撑作用，使孔的数目增多，比表面积变大。同时凹土的孔道中常常含有碳酸盐杂质，酸化处理一方面可去除分布于孔道中的碳酸盐杂质，使孔道变得疏松；另一方面，由于凹土具有阳离子交换性，半径较小的H+能够置换凹土层间的K+、Na+ 、Ca2+、Mg2+，增大孔的容积，从而提高凹土的吸附性能[5]。

所谓凹土的有机改性，通常是指以有机表面活性剂作为改性剂，用有机阳离子取代凹土层间无机阳离子，使得层间距扩大，同时凹土表面也能吸附无机阳离子，有机物也有可能取代晶格内外的部分结晶水、吸附水，从而改善凹土的疏水性能，增强其对有机物的吸附能力。这类改性剂主要有：十六烷基三甲基溴化铵 (HDTMA)、四乙基溴化铵 (TEA)、有机硅氧烷水解生成的硅羟基等，这些改性剂可以与凹土表面上的羟基发生缩合，从而在凹土表面化学接枝了各种有机硅基团，为后续的凹土接枝、聚合等反应奠定了基础。

1。3 铜负载型催化剂

催化剂主要包括过渡金属催化剂、贵金属催化剂和复合型催化剂。过渡金属(如 Cu, Mn, Cr等)催化剂虽然价格比较低廉, 但活性相对有点低, 需加以改进以提高活性；贵金属(如 Pt, Au，Pd，Ru 等)催化剂具有低温活性高、初燃温度低、使用寿命较长、耐高温等优点,但价格较为昂贵；复合型催化剂又分为晶石型和钙钛矿型催化剂, 在一定的条件下它们具有较高的催化性能,是目前研究最多的一类催化剂。由于铜的价格比较低廉，但其活性低，所以需要负载在载体上来提高活性，用铜作为金属负载在一些载体上来制备负载型催化剂，具有高催化活性、高选择性、廉价、环保、温和等优点。它可以用来催化Glaser反应[6]、甲醇脱氢反应[7]、氧化反应[8-11]、苯酚羟化反应[12]等等，用途十分广泛，具有很好的应用前景。

 1。4 绿色溶剂

有机溶剂具有易挥发、毒性大、易燃、难以回收和保留等缺点，有机溶剂的大量使用又会使之成为对环境有害的物质[13]；和有机溶剂相比，在绿色化学中使用的溶剂一般都具有安全、无毒、易回收等特点。绿色化学常用的溶剂有：水、离子液体、超临界二氧化碳流体。 

(1) 水

水由于价格低廉，无毒，不易燃烧，不易爆炸，在有机合成反应中，可以减少许多诸如官能团的保护等合成步骤，因此是取代传统挥发性有机溶剂的理想替代品。并且水溶剂所特有的疏水效应对一些重要的有机反应转化十分有益[14]，所以关于水相中的有机反应的研究越来越受到人们的重视[15]。

(2) 离子液体

以离子液体当做反应溶剂有以下好处：它能使催化剂的活性和稳定性更好，转化率和选择性更高；种类很多；将催化剂溶于离子液体中，具有均相催化效率高和多相催化易分离的优点；产物容易分离。离子液体是近年来绿色化学的研究热点，因为离子液体在有机化学的清洁合成方面显示出潜在的应用前景。 Cu(I)催化水相Glaser偶联反应的研究(2):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_201716.html