(3) 超临界流体来自优I尔Q论T文D网WWw.YoueRw.com 加QQ7520~18766

超临界流体是指压力和温度处于临界压力及临界温度以上的流体，其性质介于气体和液体之间。超临界流体具有许多特殊性质：(1)扩散系数和粘度接近于气体值；(2)密度接近于液体；(3)表面张力接近于零；(4)与气体有很好的混溶性。由于超临界流体这些良好的性能，被广泛应用于节能、聚合反应、天然物的萃取、微小颗粒和纤维的生产、喷料和涂料、催化过程以及超临界色谱等领域。

1。5 微波合成法

微波加热和常规加热方法不同，常规加热是指由外部热源由表及里进行加热，微波加热是指电源提供微波发生器的磁控管所需的功率，微波发生器产生交变电场，该电场作用在处于物体上，由于电荷分布不平衡的小分子迅速吸收电磁波而使极性分子产生25亿次/s 以上的转动和碰撞，从而极性分子随外电场变化而摆动并产生热效应；又因为分子本身的热运动和相邻分子之间的相互作用， 使分子随电场变化而摆动的规则受到了阻碍，这样就产生了类似于摩擦的效应，一部分能量转化为分子热能,造成分子运动的加剧，分子的高速旋转和振动使分子处于亚稳态， 这有利于分子进一步电离或处于反应的准备状态， 因此被加热物质的温度在很短的时间内得以迅速升高。微波具有较强的穿透能力，它能深入到样品内部使其中心温度迅速升高从而使整个样品几乎同时被均匀加热，因此能提高或改善产品的机械性能。绿色化学提倡在实验过程中减少或避免使用有毒和有害的试剂，而微波辅助的很多反应可以减少或避免使用各种贵重金属和有毒有害的试剂，这点符合当今社会提出的关于绿色化学的要求。而且与传统的化学加热方法相比，微波加热下的有机反应速率比传统的加热快数十倍甚至上千倍，且具有加热均匀迅速、操作过程简单、得率高、产物易分离等优点[16]。微波化学在相关行业中的应用可以降低能耗、减少污染、改良产物特性[17]，因此微波化学在有机合成中得到了广泛应用并迅速发展起来。

第二章  微波辐射下卤化亚铜催化水相Glaser偶联反应的研究

2。1 引言

1,3-二炔化合物由于具有抗病毒、抗细菌、抗真菌、抗癌等活性，广泛存在于天然产物、生物活性物质和药物中。而且，1,3-二炔化合物在超分子轮烯，超分子开关，有机导电体以及金属螯合剂方面起着重要作用。因而，1,3-二炔化合物的合成引起了很多化学家们的浓厚兴趣[18]。

早在1869年Glaser等以苯乙炔为原料，以乙醇和氨水作为溶剂，氯化亚铜作为催化剂，在空气存在的条件下成功地合成了1,4-二苯基-1,3-丁二炔[19]。从此，Glaser偶联反应被广泛应用于共轭二炔烃的合成中，并且在天然产物化学、超分子化学、高分子化学、材料化学学、纳米分子器件等领域发挥了关键作用[20]。

炔烃Glaser偶联反应中使用的催化剂主要有铜催化剂和钯催化剂。传统的铜催化Glaser偶联反应通常需要在无机试剂，氧化剂，高温条件下进行。Pd(0)或Pd(II)催化的Glaser偶联反应是很温和、高选择性、高效率的合成1,3-二炔化合物的方法。但钯试剂的价格较贵，且通常需要惰性气体的保护，同时需要添加有毒试剂辅助反应的进行，所以仍然需要继续寻找条件温和的铜催化Glaser偶联反应的方法。

在传统的反应中，常用的有机溶剂主要有：氯仿、二氯甲烷、乙醚、四氯化碳、甲醇、乙醇、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、乙腈、硝基甲烷、芳香烃等。这些溶剂大多容易挥发，易对环境容易造成污染，对人体有很大危害，易致癌等。论文网 Cu(I)催化水相Glaser偶联反应的研究(3):http://www.youerw.com/huaxue/lunwen_201716.html