1。3。4  中间体Ⅳ的合成文献综述

将2。5 g（0。0125 mol）2-溴苯甲酰胺和10 mL无水1,2-二氯乙烷放入三颈瓶中，在冰水浴冷却至0~5 ℃，撤去装置改为带有搅拌干燥管的回流装置，快速倒入2。5 mL（0。025 mol）草酰氯，反应1 h。之后将温度缓慢升到50 ℃，反应3 h。之后将温度升至90 ℃，TLC跟踪（一小时一次为宜，可在干燥管口用湿润的pH试纸检验是否变红）。冷却至室温。除去剩余1,2-二氯乙烷和草酰氯，得到油状液体，颜色为棕黄色。

1。4目标化合物的合成

在搅拌条件下，将上述制得的中间体Ⅳ放入100 mL三颈瓶中，称取中间体Ⅰ2。6 g（0。01 mol）溶于5 mL 的DMF，逐滴滴入三颈瓶。在60 ℃下反应，TLC跟踪（所需时间8 h）。改用减压蒸馏，除去大多数DMF，冷却，用少量无水丙酮冲洗，抽滤，旋蒸除去多余的溶剂，将旋蒸后的液体转移到一个干净的烧杯中加入冰水生成黄色絮状物。再次进行抽滤，烘干得到土黄色固体粉末。产率12。4 %。m。p。：253~261 ℃。

2结果与讨论

2。1 关于中间体Ⅰ的合成

在合成的全过程中，要在无水状态下反应，否则三氯氧磷遇水猛烈分解，影响反应进行；要缓慢升温，每次升温10 ℃为宜，直至回流；减压蒸馏时应尽可能蒸干熔剂和未反应物，反应完成后加冰水需放置一段时间才易取出。

2。2 关于中间体Ⅲ的合成

因酰氯遇水极易水解，所以要保证整个实验无水；由于氨和水存在竞争关系，应把酰氯滴入氨水中。

2。3关于中间体Ⅳ的合成

要保证实验过程在无水体系下展开；使用过量的草酰氯，是为尽可能提高异氰酸酯的收率；因合成的化合物非常活泼，在空气中室温下就容易发生聚合，性质不稳定，所以需紧接着做下一步，以减少损失。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

2。4 关于目标物的合成

由于中间体Ⅰ与目标产物的极性相近，若中间体Ⅰ过量则目标物难以提纯，而中间体Ⅳ可以用无水丙酮除去，因此采取中间体Ⅰ与中间体Ⅳ的比例大约为0。8:1。

2。5 关于中间体及目标化合物的提纯

中间体和目标化合物都用重结晶的方式分离提纯，如果一次重结晶之后还有杂质，可以用丙酮洗涤再次重结晶。

2。6 目标物的理化性质

目标物为土黄色固体粉末，性质稳定，不溶于水、乙酸乙酯，微溶于丙酮，易溶于DMF，其m。p。=253~261 ℃。