虽然聚甲醛材料有如此多优良的性能,但是也存在一定的不足之处。如聚甲醛不耐和强 碱强酸的侵蚀,也不耐紫外线的照射,且在高温度下容易发生降解反应。另外,聚甲醛的阻 燃性不佳,较易燃烧,所以不适合制作阻燃产品。而且聚甲醛的缺口敏感性也比较大,在有 缺口产生时,容易沿着缺口开裂而发生断裂。这些缺点也使聚甲醛材料的生产和应用受到了 不少限制。因此为了克服聚甲醛的缺点,使聚甲醛能够得到更广泛的应用,人们也开展了大 量的实验和研究。其中,针对在特殊领域使用的聚甲醛材料的研究尤其活跃。比如,王敏就 研究出了聚甲醛生产的新工艺——缩醛法:回收稀的甲醛废液与甲醇溶液反应可以得到浓度
较高的甲缩醛,而且回收率最高可达到 100%。这之后再将甲缩醛与质量分数为 70%的甲
醛溶液反应,经过精制之后可以得到浓度很高的聚甲醛产物,产出率可达到 98%。用这种 方法生产聚甲醛有许多优点,如产率高、产品纯度高、质量好、流程简单、设备精简等等。 这样可以大大地降低聚甲醛的生产成本,又可以使一些工业废液得到重复使用[4]。除此之外, 还有 YSichi Ishida 研发出了聚甲醛膜(Derlin),这可以通过在热板之间压制 Deriacetal
树脂的粒料得到[5]。Hu Ping、Huang Chou、Zheng Hua、Tan Zhan-ao、Huang
Zhang-chan 对热塑性聚酯弹性体和聚甲醛的摩擦磨损性能和应用进行了研究。他们主要是对于汽车的转向系统及其内部零件的材料进行研究。要提高零部件的性能首先应该提高它们的耐磨性。他们通过将聚甲醛与 TPEE 进行比较发现,聚甲醛的表面耐磨损性比较优良, 在较强的磨损实验中仍然比较光滑,但是其耐腐蚀性比较差[6]。Jian Shi、Ba Jing、 Xiaoxuan Zou、Hongjun Luo、Wenli Dai 则研究了新型复合添加剂对聚甲醛的热稳定效 应和非等温降解动力学,他们发现 OPE / LMWPA6 / TPP 组成的复合稳定剂可以显着地 提高 POM 的热降解温度[7]。Kumar 等人则对 POM / TPU 系统的热稳定性进行了研究。 他们发现,与纯聚甲醛相比,添加了 TPU 的共混物会在更高的温度下发生降解[8]。此外, Freeman 和 Carroll 等人通过改进计算方法发现,降解开始温度的增加值与的活化能的增 加值有关。Mehrabzadeh 等人又对 POM / TPU 共混物进行了研究。他们观察到,向聚甲 醛中掺入 TPU 作为共混物还可以改善聚甲醛材料的热稳定性[9]。于建也发现,将位阻胺类 稳定剂和位阻酚类抗氧剂一起使用可以提高聚甲醛的热稳定性。此外,添加含有双键的化合 物或聚酰胺低聚物也可以有效地提高聚甲醛的热稳定性[24]。From优T尔K论M文L网wWw.YouERw.com 加QQ75201^8766
在全球范围来看,聚甲醛真正进行工业生产的历史开始于 1956 年,美国杜邦公司成功 地研发出了甲醛的生产方法:在三氟化硼乙醚络合物阳离子的催化作用下通过聚合生成的均 聚物—聚甲醛,并于 1959 年时率先实现了工业化生产。其商品命名为“Delrin”[10]。至今, 聚甲醛产业已经有了 60 年的发展历史。在国内外有不少聚甲醛的生产厂家,它们主要分布 在中国、德国、美国、日本、韩国、西欧等地。在我国,聚甲醛产业的起步较晚,真正的生 产起始于 2001 年,云南云天化企业引进波兰的 ZAT 技术[11],这是一种万吨级生产设备。 虽然我国的聚甲醛产业已经有了很大的发展,但是我国所生产的聚甲醛产品仍然仅应用于技 术含量较低的领域(如日常消费品、电子产品的配件、汽车的零件等领域)。在我国国产聚 甲醛产品的总消费中,日用品消费占 38%,其次是电子电气领域(占 28%)[12]。虽然目 前我国的聚甲醛工业并不是很发达,但是还有很大的发展空间。在许多国内学者的共同努力 下,国内对聚甲醛的生产和改性进行的研究也取得了一定的成就。