聚酯聚氨酯的性能:聚酯聚氨酯一般由聚酯多元醇与异氰酸酯反应制得。聚酯聚氨酯在结构上不同于聚醚聚氨酯,软段中既含有C=O,又含有-O-。二者都能与硬段中的NH形成氢键,因此其微相分离行为更为复杂。由于聚酯聚氨酯分子中含有酯基- COO-,在酸性或碱性环境下都容易水解, 因而其水解稳定性远远低于聚醚聚氨酯[5]。

1.2.2 软段对性能的影响

 聚氨酯弹性体的软链段主要影响材料的弹性,并对其低温性能和拉伸性能有显著的贡献。一般情况下聚酯型聚氨酯弹性体比聚醚型聚氨酯弹性体具有更好的物理机械性能,而聚醚型聚氨酯具有更好的耐水解性和低温柔顺性能。聚醚软段具有较低的玻璃化转变温度,因而低温使用范围更广。而聚醚或聚酯软链段的规整度都能提高其结晶度,因而可改善材料的抗撕裂性能和抗拉强度,同时也能增加聚合物的滞后特性[6]。

(1)多元醇类型

聚氨酯基材的柔性链段主要由低聚物多元醇组成,可分为聚酯型多元醇、聚醚型多元醇和聚烯烃型多元醇等,它们的主链结构对基材的拉伸强度、撕裂强度等力学性能有较大影响[14]。经常使用的多元醇主要有聚酯型和聚醚型两种:聚酯多元醇分子中因含有较多的极性酯基,内聚能较大,可形成较强的分子内氢键,因而聚酯型多元醇聚合而成的基材具有较高的拉伸强度、撕裂强度和较好的耐磨性和耐油性能;聚醚多元醇制得的热塑性聚氨酯基材中,醚键的内聚能较低,而且相邻的亚甲基被醚键的氧原子所分开,被分开的亚甲基上的氢原子也被隔离较远,削弱了亚甲基的氢原子之间的相互排斥力。因此,由聚醚多元醇聚合而成的聚氨酯基材具有较低的玻璃化转变温度、耐候性、水解稳定性和耐霉菌等性能,但力学性能相对较差。

(2)多元醇分子量

一般地,聚酯型聚氨酯基材的力学性能指标随着多元醇相对分子质量的增加而提高,而聚醚型聚氨酯基材的各项性能指标则随着多元醇相对分子质量的增加而降低。这是因为随着聚醚型多元醇相对分子质量的增加,醚键的数量增多,提高了热塑性聚氨酯基材链段的柔顺性,因此,基材的拉伸强度等力学性能有所降低;而聚酯型热塑性聚氨酯基材则相反,这是因为随着聚酯多元醇相对分子质量的增加,亚甲基数和酯基数增多,分子之间的作用力和“氢键”交联增加,链段的结晶性增强,制品的硬度、拉伸强度、撕裂强度、定伸强度等有所提高。

1.2.3 硬段对性能的影响

 硬段结构基本上是低分子量的聚氨酯基团或聚脲基团,这些基团的性质在很大程度上决定了弹性体的主链间相互作用以及由微相分离和氢键作用带来的物理交联结构。

异氰酸酯原料的结构对聚氨酯弹性体的性能起着关键作用,主要是它们庞大的体积可以引起较大的链间位阻,使材料具有较高的撕裂强度和模量[7]。通过研究NDI/聚酯/BDO聚氨酯弹性体性能,证实了这种影响的存在。此外,研究表明MDI的高低对称性将使聚合物具有一个较高的模量。

(1)异氰酸酯种类

异氰酸酯的种类对聚氨酯基材的力学性能有较大影响,使用结构对称的异氰酸酯制备基材时,基材链段中含有对称的结构,分子链段间引力增加,结晶性增强,基材的各种力学性能有所提高。由芳香族异氰酸酯制备的热塑性聚氨酯基材,由于含有刚性的苯环结构,硬段的内聚能增大,链段间易形成硬相微区,使基材发生微相分离,物理机械性能得到提高,所以其拉伸强度、定伸强度和撕裂强度等均高于脂肪族异氰酸酯型基材。异氰酸酯用量增加,聚氨酯的硬段含量增加,内聚能增大,结晶性增强,柔韧性降低,伸长率降低,而拉伸强度、撕裂强度和定伸强度等有所增大。

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