1.2.2 电极材料的制备方法
(1) 液相沉淀法
金属氧化物通过可以通过液相化学反应方法来合成,这是常规的方法,在学术界和实验室都有理论和实践的相应支持。在目前的工作中,液相沉淀法也被用于制备氧化锰。利用XRD,SEM,TEM,TGA等表征方法研究结构和形状。研究人员发现发现,酒精对最终样品的生长有明显的影响。使得在500℃煅烧后前驱体的形状被保留。这一结果证实了规模工业方法得以实现的可能性。 通过使用EIS等试验证实所制备的氧化锰可以作为锂离子电池的阳极材料。特别注意的是,Mn-MOF前驱体展现出较好的性能和较好的循环稳定性。作为锂离子电池的阳极材料,可以说它前途一片光明。
(2) 薄膜电极
薄膜电极工作原理是什么呢?就是采取直接沉积氧化锰、纯锰或锰盐,通过热分解或氧化的方法来在基板上产生氧化锰电极。通常在的制备过程中不加粘合剂和导电材料,因此,通过这种方法制备的电极通常比其他的要薄很多,以便用于与锰氧化物电解质材料与电解液接触的机会增加,电极材料的利用率更高,同种物质可以制备出更高的比电容。
(3) 电化学沉积
电化学沉积的原理是什么呢?主要是指金属或合金或金属化合物在电场作用下从其化合物水溶液、非水溶液或熔盐中在电极表面沉积出来的过程,通常伴随有电子得失。此方法制备超级电容器的氧化锰电极,可以说是一步到位的。在通过电化学沉积法可以制备MnO2•H2O。结果也表明,0.5mol/L的Na2SO4溶液中,电压范围大约为-0.1v~0.9v,制得的电极电容性能良好,大约有两百到三百左右。
(4) 低温固相法
低温固相法具有的优点是工艺流程简单、有益于环境、具有选择性的特点。并且低温固相法不需要溶剂。此方法温度的范围为小于120℃。在化合物的合成中应用广泛。
(5) Sol—gel法
通过金属醇盐或者无机盐作为前驱体,经过缩聚水解反应过程逐渐凝胶化,这是材料的一种合成工艺,最后得到粉体材料。粉体制备也有许多影响因素,例如pH值、溶液浓度、温度等。Sol—gel法的优点是粒径分布均匀、纯度比较高。Sol—gel法的缺点是工艺复杂,受外界环境影响较大。尖晶Li2ZnTi3O8是一种具有高锂容量和低放电电压平台,一个有前途的锂离子电池的电极的正极材料。这里,Li2ZnTi3O8阳极材料通过固相反应、Sol—gel法形成Li2ZnTi3O8前驱体。通过用XRD衍射分析来看具有均匀颗粒大小和从SEM图像来看拥有更多的孔隙可以断定此物质具有良好的结晶性。循环伏安(CV)的结果表明,Sol—gel法形成Li2ZnTi3O8电极的具有最低的偏振,表明动力学过程更好。电化学阻抗谱(EIS)表明Sol—gel法形成的所有Li2ZnTi3O8样品在其他样品当中呈现出较高的电导率和更快的锂离子扩散性。Sol—gel法形成Li2ZnTi3O8电极具有优秀的长期循环性能和、高放电容量、低容量衰落。这些结果表明Sol—gel法形成Li2ZnTi3O8是锂离子电池有很好应用前景的。所以用类比的方法把Sol—gel法应用于Mn-MOF前驱体可以说也有很大的潜力。
1.2.3 氧化锰的改性
多种晶型结构在氧化锰中是很常见的,因为有不同结构所以电化学性能也有很大的差异。科研人员已经做了很多对于氧化锰掺杂电池电极材料,这样可以使电极的放电性能和循环性能得到了提高。但是关于氧化锰材料掺杂超级电容器的研究才是萌芽阶段。氧化锰的改性方法有好几种类型,除了物理、化学改性法,还有电化学改性法。目前普遍采用化学改性法和电化学改性法。