结论30

致谢31

参考文献32 

一 绪论

1.1汽油脱硫的背景和意义 

汽油作为全目前世界通用的的主要能源之一，在经济社会的发展过程中占据非常重要的地位。然而随着社会的发展，汽车的数量不断增加，由于汽油燃烧而导致的大气污染问题也越发严重[1-3,6]。汽油中存在的含硫化合物经过燃烧生成的SOx会形成酸雨，污染环境；较高的硫含量会使机动车尾气转化催化剂中毒，使得尾气催化转化的效率大大降低，机动车尾气中大量增加的硫酸盐、SOx、NOx、和CO等成分也会造成机件腐蚀和排放超标[3-4,6]；此外，汽油中硫化物在一定程度上会导致超细颗粒物的产生，含硫汽油的燃烧释放出的PM2.5正是最近越发严峻的雾霾天的主要原因。在作为运输燃料的同时，汽油也是燃料电池系统的一种理想原料[2,3,5]。即使是微量的硫也会使燃料电池系统中的制氢催化剂和电极所使用的贵重金属产生不可逆中毒，因此要求用作原料的汽油燃料中硫浓度必须达到低于1μg/g[2,3,5]。

基于上述问题，世界各国均将严格控制硫含量作为提高车用燃料清洁性的重中之重，对汽油中含硫量的要求也越发严格。美国汽油含硫量标准变化如表1-1所示。

表1-1 美国汽油含硫量标准变化

年份 八十年代末 1995 2006 2010

含硫量标准（ppm） 1000 330 30 10

而欧盟对于汽油含硫量标准变化如表1-2所示[6]。

表1-2 欧盟汽油含硫量标准变化

年份 1993 2000 2005 2009

含硫量标准（ppm） <500 <150 50 10

我国对于汽油的含硫标准时根据欧洲标准来制定的，且符合我国国情。如表1-3所示。

表1-3 我国汽油含硫量标准变化

年份 2000 2005 2007 2010

含硫量标准（ppm） 800 500 150 50

此外，在汽油含硫量标准越发严格的同时还存在原油重质化和高含硫化的趋势。随着我国目前已有的低硫原油储量下降，含硫量较高的进口原油成为炼油产业的主要原料来源，尤其是中东原油含硫量非常高。我国现今通用汽油中80%左右是催化裂化汽油，而汽油中80-90%的硫就来源于催化裂化汽油[7]。因此，我国石化业面临着更大的压力，迫切需要开发进一步降低汽油硫含量新技术。我们必须学习并应用国外已有的先进经验与技术，开发各种高效深度脱除汽油中硫化物的新技术， 

汽油的深度脱硫近年来已经逐渐成为了众多高校、研究所重点研究的项目，汽油的高效率脱硫技术自身也具有远大的研究价值和良好的应用前景。

1.2硫在汽油中的主要存在形式

根据大量的分析研究结果表明，硫醇、二硫化物、硫醚、噻吩及其衍生物以及苯并噻吩及其衍生物时存在于汽油组分里的主要含硫类物质[8-9]。

汽油中硫含量的典型分布如下：硫醇硫和二硫化物硫总硫量中比例约为15%左右；硫醚硫在总硫量中比例为25%左右；含量最多的是相对含量超过60%的噻吩及其衍生物，此外噻吩硫的含量还会随着汽油原料变重进一步提高[9]。为达到除去汽油中上述含硫化合物的目的，人们采用了包括加氢脱硫（HDS，Hydrodesulfurization）和非加氢脱硫两大类的多种技术。