(2)粉末烧结法
粉末烧结法基于粉末冶金技术,其基本原理是,超细粉末的粒度变细后,粉末的表面曲率变大,具有极高的表面能,粉末表面所产生的表面张力向颗粒内部的压力增大,使得超细粉末的物理性能改变,从而降低烧结温度,制备大块镁基储氢合金【21】。
(3)扩散法
扩散法分还原扩散法、置换扩散法、球磨.扩散法(又称两步法)等,其中的两步法法是近年来用以制备镁基合金的一种有效方法。它将金属粉末球磨,压块,放入退火炉中于一定温度下经一定时间恒温后自然冷却至室温即制得合金。该法尤其适合于用活性低而熔点高的金属去取代MgNi中的Mg或Ni而获得多元镁基合金。粉末烧结法、置换扩散法和两步法装置简易,能够降低氢的扩散活化能,使合金的动力学和热力学性能得到改善,并具有一定的室温充放电能力,但是并没有解决镁基合金吸放氢温度高,吸氢速度慢,循环稳定性差的问题【22】。
(4)氢化燃烧合成法
氢化燃烧合成法是一种制取镁基储氢合金的新方法,它基于自蔓延高温合成法(SHS),利用高放热反应的热量使化学反应自发的持续下去,从而实现合金的合成与制备。用这种方法制取镁基储氢合金,有利于提高合金吸氢能力,具有不需要活化处理和高纯化,合成时间短,能耗少等优点,但吸放氢温度仍然比较高
(5)机械合金化
机械合金化在制备Mg-Ni储氢合金方面优势明显,它不需加热,可在远低于材料熔点的温度下由固相反应制取合金,而且促进生成亚稳相和非晶相,在金属颗粒不断细化以后,由于产生大量的新鲜表面及晶格缺陷,从而增强其吸放氢过程中的反应,并有效地降低活化能。近年来许多镁基储氢材料的制备方法都是主要是采用此法,同时机械合金化可以使熔点相差较悬殊的元素形成合金,且有成本低,成分均匀的优点,因此成为镁基储氢材料制备的重要手段之一【19】。在机械合金化过程中,无规则运动的球磨不断挤压撞击粉末原料,原料产生严重的塑性变形,反复出现冷焊,断裂,粉粒总在最小尺度上以新鲜的院子面互相接触,粉末不断细化,晶体内部形成大量缺陷,加速固相扩散,最终实现合金化。
1.4.2 机械合金化制备Mg-M-Ni非晶态合金论文网
机械合金化形成非晶态材料的能力与材料的化学组成、体系的热力学性质等许多复杂的因素有关。在机械合金化的过程中,外部能量的输入使得整个体系的比表面能很高,粉末的畸变加大,产生的相变具有非平衡性和强制性的特点;相变产物为过饱和固溶体、非晶等非平衡相。球磨工艺中需要加以控制的参数主要有球磨时间、球磨机转速、球料比和球径配比等,其中又以球磨时间和球磨机转速的选择最为重要。
1994年,Lei等【23】首次报导了采用机械球磨的方法制备出非晶态的Mg50Ni50合金,为机械合金化制备镁基储氢合金拉开序幕。Huatang Yuan等【24】以粉末为原料,利用行星球磨机,转速450rpm,球磨80小时后制得非晶态Mg2Ni, Mg1.5Al0.5Ni和Mg1.5Al0.3V0.2Ni。Mustafa Anik【25】以Mg2Ni, Mg1.5Al0.5Ni, Mg1.5Zr0.5Ni, Mg1.5Ti0.5Ni, Mg1.5Zr0.25Al0.25Ni, Mg1. 5Zr0.25Ti0.25Ni 和Mg1.5Ti0.25Al0.25Ni为原子配比,利用行星球磨机制备出了非晶/纳米晶态的合金粉末,使用的球磨参数为:球料比20:1,球磨机转速500rpm,球磨时间60小时,球磨机采用正反间歇运转方式。Mustafa Anik【26】也用机械合金化的方法以相同的球磨参数(球磨时间不同)制备了非晶态MgNi, Mg0.9 (M) 0.1Ni 和 Mg0.8 (M) 0.2Ni (M =Al, B, Ti, Zr)体系的合金。Yamauraa.S.I等人【27】采用机械球磨法成功制备了Mg67-xCaxNi33非晶合金。Eun Young Lee[28]等利用高能球磨机以氩气为保护气,选择球料比10:1,球磨7小时制备出Mg–Ni–Ca系非晶态合金。