1。3。1 国外水性聚氨酯的发展现状
多异氰酸酯是在1849年由WURTZ用硫酸烷基酯与KCN进行复分解反应研发出来,1850年科学家HOFMAN利用二苯基草酰胺合成了芳香异氰酸酯,1884年HENTSHEL利用胺及胺的盐类与光气反应生成异氰酸酯,从此为异氰酸酯的在聚氨酯方向的工业化生产打下了坚实的基础。但由于一些技术原因,直到1952年,多异氰酸酯(尤其是TDI和MDI)才得以实现大规模工业化生产,但当时由于技术和实验器材的限制年产量很低。最初的聚氨酯(PU)类型是溶剂型PU,在1937年德国的I.GFARBAN公司的O.BAYER教授(聚氨酯工业的奠基人),首先用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和1,4.丁二醇(BDO)经混合法反应合成了被命名为Lgamid.u的水性聚氨酯(WPU)人造纤维,在此基础上用TDI和各种类型的多元醇反应得到了PU乳液和PU弹性体。英国以及其他工业大国于1945年~1947年从联邦德国获得了PU乳液和PU弹性体的制造技术,并将其产品迅速应用到实际生产当中,其中最突出的方面就是纺织和鞋业的制造,日本在1955年引进该技术后,才逐渐开始了溶剂型PU工业的合成。我国的该项技术研究是从上个世纪50年代末发展起来的,经过近几十年的研究与发展,制备技术也已日趋完善,并得到长足的进步。随后由于其卓越的性能聚氨酯树脂在泡沫塑料2-31、弹性体4-51、胶粘剂‘61、弹性纤维‘9。101等领域使用。近几年来随着聚氨酯(PU)工业的迅速发展,同时各国对于环保问题的日益重视,由溶剂型聚氨酯(PU)制备和使用所导致过量的溶剂蒸发到大气中造成的环境污染问题也引起了各个国家的注意,同时石油危机和有机溶剂成本不断升高以及对有毒物的限制使用,使人们对水性聚氨酯(WPU)越来越关注,水性聚氨酯(WPU)乳液是指其分散介质为水,体系中基本不含有机溶剂的聚氨酯(PU)[5]。水性聚氨酯(WPU)树脂继承了溶剂型(PU)的很多优异的性能,如耐低温、耐磨性好、粘附力强等,在涂料、胶粘剂等领域得到了广泛的应用。
水性聚氨酯是20世纪60年代发展起来的高分子材料,其问世历史并不长,但因为其优异的性能,以及它以水为介质具有无毒、环保、耐磨,对金属、玻璃、木材、纺织品的良好的粘附性,应用范围广泛[6]。数十年来,日本以及美国对水性聚氨酯的研发非常的重视,现今已经开发出很多种类的产品,应用于涂料、印刷、建筑、纺织钢材防锈等行业,特别是最近几年以来政府对药品和食品的严格管理,环保部门对有机溶剂使用的严格限制,使得水性聚氨酯逐步代替传统溶剂型聚氨酯。21世纪,水性聚氨酯将朝着经济型、环保型、安全型的方向迅速的发展。
1。3。2 国内水性聚氨酯发展概况
我国的聚氨酯工业化生产趋势起始于20世纪50年代末60年代初,现在中国的聚氨酯总消费量占全球聚氨酯消费总量的39%左右,是世界上第二大聚氨酯的消费市场。2007至2012年间,由于中国经济的快速发展,工业化的生产导致国内聚氨酯总量平均增长率达到13%,而且由于中国的工业化的快速发展以及建材、纺织品、合成革、汽车等行业的迅速发展,预计在未来的五年中仍将保持着较高的增长速率,是未来世界上聚氨酯消费总量增长最快的地区之一,中国聚氨酯行业有着广泛的发展前景和巨大的市场机会[7]。文献综述
目前国内各大聚氨酯企业纷纷成立自己的研发团队开发新的合成及改性技术,以维持聚氨酯行业迅速发展的需要。并取得了巨大的进步,例如:东苑泰力斯高分子科技有限公司成功研发了基于异佛尔酮二异氰酸酯的高环境耐受性聚氨酯海绵,再比如巴斯夫和亨斯迈中国国内的合作伙伴签订了在上海年生产16吨MDI和13吨TDI的协议上签字等等[8]。在我国国内,聚氨酯行业工业化已经有了长足的发展和进步。