1。2。2 临界扫描速率的确定
聚合物在升温和降温的过程中都会有结晶的产生,对应的一种是冷结晶,一种为 熔融结晶。熔融结晶是从起始设定温度高于 Tm 的熔融状态开始降温冷却的结晶,冷 结晶是从起始设定温度低于 Tg 的玻璃态开始升温的过程中的结晶。而当我们研究高 分子材料的等温结晶的时候,我们只需要测试在恒定的等温过程中的成核和结晶生长 的数据,不需要研究其他情况下的结晶。但是在升降温的过程中会存在一定的结晶, 这样便会对我们的等温研究带来一些困难。总所周知,结晶需要一定的时间,如果能 够通过很快的升降温速率便可以抑制在升降温过程中的结晶。通过 DSC,我们能够 达到一定的升温速率来抑制升温过程中的冷结晶,我们称之为临界升温速率;同样的, 以一定的降温速率来抑制降温过程中的熔融结晶,称之为临界升温速率。
临界降温速率的确定 将在 Tm 以上消除热历史的聚合物试样以不同的降温速度 降至 Tg 以下,再以较高的一定的升温速率快速扫描至 Tm 以上,观察升温曲线来判断 之前的降温过程是否有结晶产生,当升温曲线几近于于一条直线的时候则说明此降温 速率为临界降温速率 Rcc。具体方法如图 1。4。
临界升温速率的确定 将试样在 Tm 以上消除热历史,以一定的较快的降温速率 降温至 Tg 以下,再以由低到高的不同的升温速率升温至 Tm 以下,观察升温曲线上冷 结晶峰的变化,直至升温曲线上不再出现冷结晶峰,此时的升温速度则为临界升温速 率 Rch。