1.1.4 目标分析物的选取
卡马西平(Carbamazepine)是含氮的芳香杂环化合物,作为有效的抗癫痫类药物,已被广泛使用,目前如吸附、活性污泥等污水处理技术不能有效去除,在水环境中被频繁检出,是最受关注的PPCPs类污染物之一,研究者在德国、加拿大的污水处理厂中检测到了这种抗癫痫药且浓度在1.21-251μg/L的较高范围内,影响着人类的健康。布洛芬(Ibuprofen)是一种重要的非甾体消炎镇痛药物,临床临床主要用于感冒发热、疼痛的对症治疗,每年的生产和使用量十分大,水环境中的布洛芬也是急需解决的问题。阿替洛尔(Atenolol)是一种新的β-肾上腺素能受体阻滞剂,可以治疗高血压、心律失常、甲亢等,Calamari等在意大利的Po River和Lambro River中检测到了阿替洛尔。马来酸氨氯地平(Maleate Amlodipine)是一种新型的双氢吡啶钙离子拮抗药,可有效缓解高血压,2002年在同类药物中销售额全球第一,可见需求之大,近年来,我国每年将近将生产6000万片氨氯地平片。这四种药物在医学上使用广泛,用量较大,可能会在环境水体中残留并危害人体健康,需尽快建立其富集提取与分析检测方法。
1.2 PPCPs的分析方法
1.2.1 PPCPs的前处理
环境中的PPCPs浓度特别低,质量浓度通常在ng/L~μg/L水平,大多数药物是极性且分子量较低,这使得药物检测变得相当困难,因此,就必须对样品进行富集以达到仪器的最低检测限。
1.2.1.1 固相萃取(Solid Phase Extraction)
固相萃取(SPE)是一种样品前处理技术,目标化合物吸附在固体吸附剂上,样品的基体和干扰化合物与目标化合物分离,达到富集、纯化的目的。
SPE柱填料包括很多种,如C18、离子交换剂和亲水疏水平衡(HLB)材料等。根据有关文献信息,C18填料SPE已用于河水中TCS、布洛芬、雌激素和双酚A等PPCPs的检测;此外,HLB填料SPE柱,如Strata X、Water 0asis HLB、Poly-sery HLB,也越来越广泛地应用于PPCPs的检测中并具有较高的回收率,Petrovic等人对污水处理厂进、出水中药物如咖啡因、布洛芬、醋氨芬等的富集用Oassis HLB小柱[25];Thomas[26]选用Poly-Sery HLB小柱作为土壤中四环素类抗生素的萃取柱,能达到富集的目的。
1.2.1.2 液液萃取(Liquid-Liquid Extraction)
液液萃取(LLE)是一种传统的预处理方法,该方法是指在液体混合物中加入与之不混溶的溶剂,利用其在溶剂中溶解度的差异达到分离的目的。但是LLE的缺点比较多,包括操作繁琐、浪费时间以及萃取时产生乳化导致分析结果偏低,并且受pH、盐度、离子配对试剂等因素的影响,LLE多用于分析水样品中类同醇和抗炎药[27]。
1.2.1.3 固相微萃取(Solid-phase microextractiong)
固相微萃取(SPME) [28]是集萃取、浓缩、解吸、进样于一体的样品前处理技术,虽然是以固相萃取为基础发展起来,但是两者的操作方法截然不同。SPME的基体支持物为熔融石英光导纤文或其他材料,表面涂有不同性质的高分子固定相薄层,采用相似相容原理,通过直接或顶空的方式完成样品的前处理。该方法在1990年由加拿大Pawliszyn提出,并在1993年被美国Supelco公司推广且使固相微萃取装置商品化。
随着技术的发展,SPME已经应用到了定量分析空气、污水样品、泥浆及固体顶空中挥发及半挥发性化合物[29]。SPME与HPLC联用技术也得到了很快的发展,SPME-HPLC接口技术的突破,使得蛋白质、氨基酸这类不挥发或挥发性弱的极性化合物的直接分析成为可能。
1.2.2 PPCPs的检测
1.2.2.1 气相色谱法(Gas Chromatography)
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