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(8) 离子交换法(IE)
离子交换法包括阳离子交换法和阴离子交换法。
阳离子交换法是通过活性阳离子与载体表面上的氢离子或者其他阳离子进行交换,然后通过焙烧或氢气还原活化得到纳米金催化剂。该方法可以控制金的沉积速率,所以特别适用于制备分子筛负载的金催化剂,但是所得到的催化剂中部分金颗粒粒径较大。
Ivanova等[27]首次采用阴离子交换法(简称DAE法)制备金催化剂。实验发现,在制备过程中使用氨水洗涤有利于小粒径金颗粒的生成。Kang等[28]是采用HAuCl4与Y型分子筛进行离子交换的方法制备出了高活性的金催化剂。
(9) 声化学沉积(PCP)
超声是利用液相中的气泡在形成、长大和爆炸性破裂过程中所产生的气穴现象,使得整个体系发生化学变化的一项技术。水在气穴现象的作用下,可以分裂成H•和•0H自由基,前者在水溶液中可以将AuⅢ还原。Pol[29]采用这种方法,将金沉积到氧化硅微球上(100~1000nm),得到粒径为4 nm左右的Au/SiO2催化剂。尽管这种方法尚未广泛使用,但颇具应用前景。
2.2.3载体的影响
目前,金催化剂的载体主要是3d过渡金属氧化物[30]和碱土金属氧化物及其氢氧化物[31]。在选择载体时,要求其比表面积尽可能大[32,33]。由于氧化反应一般是放热反应,所以在以氢氧化物为载体时,载体的热稳定性要高;另外载体的微观结构以及电子特性对于稳定纳米金微粒以及促进金催化剂的催化活性都有着显著的影响。
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