α-烷基肉桂醛类化合物属于茉莉花香型合成香料。烷基不同,其香气特征也有所不同,如α-乙基肉桂醛具有肉桂及温和的辛香香气;α-丁基肉桂醛具有特殊的茉莉、百合花样香气;α-戊基肉桂醛具有显著地茉莉、百合花香气;而α-己基桂醛具有素心兰、茉莉和珠兰花香气,更带有清香气息。α-烷基肉桂醛类香料常用来调制栀子、素心兰、铃兰、玫瑰、晚香玉等香精,是需求量就较大的日用和食用合成香料[2]。
α-己基桂醛是合成香料工业中最重要的合成香料品种之一。目前,特别是从上世纪80年代以来,α-己基桂醛不仅需求日增, 而且经济价值不断提高,是一种市场广阔、经济效益较大的精细化学品,其被广泛应用于化妆品、洗涤剂及食品工业中。当前工业化生产α-己基桂醛主要采用苯甲醛同正辛醛在稀碱条件下通过相转移催化法发生羟醛缩合反应制得, 但在实际生产中受催化剂、反应温度、物料比、反应时间、产品的分离提纯和溶剂及萃取剂等因素的影响。所以, 寻找一条反应条件优良、收率高、成本低、适合工业化生产的工艺路线,具有广阔的市场前景和很好的经济效益。
精细化工成为世界化学工业发展与竞争的焦点,随着科学技术的进步,许多精细化学品源源不断的开发出来,服务和造福人类。精细化学品的合成依赖于新型的高质量的精细化工中间体的生产,因此开发与生产新型的精细化工中间体颇具发展前景,一方面可以促进我国精细化工生产技术;第二方面这些精细化工中间体一般用途专一,合成技术难度大,附加值高,市场处于成长期,发展潜力大[3],为我国的化学合成做出贡献。
1.1.2 α-己基肉桂醛
图1.1 α-己基肉桂醛
α-己基肉桂醛(又名HCA)是一种具有持久茉莉花香,并略有栀子花和药草香气的新型香料,它比α-戊基肉桂醛留多一个亚甲基,稳定性增强,同时留香持久、香更为柔和,因此是一种性能更为优越的新型香料。80年代后国外用量剧增,广泛应用于食品及化妆品工业。最早的合成方法以烷基锂作催化剂经缩合而成,其结果收率和纯度都很低, 主要是由于辛醛的自身缩合而引起;80年代以来,由Sarkar发明的相转移催化法成功地减少了辛醛的自身缩合, 得到较高收(80%)和纯度的产物[4-5]。
α-己基肉桂醛,分子式为C15H20O,相对分子质量为216.33,CAS号为101-86-0;为淡黄色液体;具有持久的茉莉花香,并略有栀子花和药草香气,稀释后香气更佳。为反式和顺式异构体的混合物。α-己基桂醛比α-戊基桂醛桂醛更为清灵尖锐,更富于花香。不溶于水, 但能溶解在乙醇、乙醚和丙酮等有机溶剂中。在空气中容易被氧化而变质,故宜密闭储存于阴凉处。
α-己基桂醛具有茉莉、栀子等花香和药草香, 香气纯正, 清灵透发。其有留香时间长、首尾香气差异小等特点。市售商品α-己基肉桂醛的一些理化常数见表1.1[6]。
表1.1 α-己基肉桂醛
色状 淡黄色液体
香气 茉莉花香
相对密度(2 0 / 4 ℃ ) 0. 9 5 4 -0. 9 6 0
折光指数(2 0 ℃ ) 1. 5 4 8 0 -1 . 5 5 2 0
沸点 1 7 4-1 7 6 ℃/1 5mmHg
闪点 1 1 3 ℃
纯度(GLC) ≥9 5 %
α-己基桂醛是配制树兰花油的很好原料,也是合成香料中最富于花香的品种之一,又带有愉快的油清气息,与易挥发的香料同用,更透发、协调和生动。用于调配茉莉、铃兰、玉兰、紫丁香、风信子、水仙、栀子、晚香玉等花香型香精甚好。在杏子、蜂蜜、桃子、草莓、水果、调品等食用香精中也可少量应用。
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