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    参考文献    20
    1 前言
    1.1 酚醛树脂的概况
    一般由酚类化合物与醛类化合物缩聚而成的树脂称为酚醛树脂,其中以苯酚与甲醛缩聚而得的酚醛树脂最为重要。酚醛树脂作为三大热固性树脂之一,应用很广,产量大。
    酚醛树脂(PF)是最早工业化的合成树脂,由于它原料来源丰富,价格低廉,生产工艺简单,以及树脂固化后性能能够满足许多使用要求,具有力学性能好,制品尺寸稳定性佳、耐热性高、电绝缘性能优良、残炭率高、发烟少等特点,在汽车、电气、电子、钢铁和住宅等相关产业中得到非常广泛的应用。早期酚醛树脂的模压产品大量使用在要求低价格和大批量的产品方面,例如,要求耐热及耐水性能的纸质层压产品、模压料、摩擦材料、绝缘材料、砂轮粘结剂、耐气候性好的纤文板等。由于酚醛树脂产品具有良好的机械强度和耐热性能,尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能,以及树脂本身又有改性的余地,所以目前酚醛树脂不仅广泛用于制造玻璃纤文增强塑料(如模压制品)、胶粘剂、涂料以及热塑性塑料改性剂等,且作为瞬时耐高温和烧蚀的结构复合材料用于宇航工业方面(空间飞行器、火箭、导弹等)。酚醛树脂虽是古老的一类热固性树脂,生产应用也有80余年历史,但由于树脂合成的化学反应非常复杂,固化后的酚醛树脂的分子结构又难以准确测定,固化后的PF因芳核间仅由亚甲基相连,这种结构造成刚性基团(苯环)密度过大、空间位阻大、链节旋转自由度小,致使纯PF的韧性差而显脆性[1]。迄今缩聚反应的历程还不完全清楚,酚醛树脂的研究工作仍在继续进行。
    1.2 酚醛树脂胶粘剂
    凡能把同种或不同种的固体材料表面粘接在—起的媒介物质统称为胶粘剂,胶粘剂也称粘接剂等,通过胶粘剂的粘接力使固体表面连接的方法叫粘接或胶接,被接合的固体材料称为被粘物。
    以酚醛树脂或改性酚醛树脂作为主要粘接组分的胶粘剂,是发展最早,价格便宜,使用最广的一类胶粘剂,不仅用于粘接木材,制造胶合板,而且也用于国防工业、尖端技术和工农业生产各领域。
    (1) 未改性酚醛树脂胶粘剂
    未改性酚醛树脂胶粘剂品种很多,有醇溶性和水溶性的,现国内通用的主要有3种:钡酚醛树脂胶,醇溶性酚醛树脂胶和水溶性酚醛树脂胶。
    (2) 改性酚醛树脂胶粘剂
    虽然酚醛树脂在很多工程领域内不能替代环氧树脂和聚酰亚胺,但酚醛树脂仍具有非常重要的应用价值。这是因为酚醛树脂具有很多令人满意的性能,如较高的力学强度、优异的耐热性和电绝缘性、良好的尺寸稳定性,以及树脂固有的阻燃性、耐烧蚀性和低发烟率等。同时由于其较低的价格,航空工业的热固性构件主要使用该树脂的复合材料。但是树脂本身的性质限制了其作为一种通用材料在很多领域内的使用。如亚甲基联接的刚性的芳环的紧密堆砌,使得树脂基体变脆;树脂上的酚羟基和亚甲基容易氧化,耐热性和耐氧化性变差。随着航空工业的不断发展,对酚醛树脂的性能提出了更高要求,纯的酚醛树脂已经不能满足要求。对酚醛树脂进行改性,提高其韧性及耐热性是国内外酚醛树脂改性的发展方向。目前有用聚醚、聚酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛等热塑性树脂改性酚醛树脂,也有的采用了新型固化剂改性酚醛树脂,用二元酸改性酚醛树脂[2],卤化氰改性酚醛树脂[3],聚砜改性酚醛树脂[4],马来酰亚胺系聚合物改性酚醛树脂[5],腰果壳油改性酚醛树脂[6],桐油改性酚醛树脂,环氧树脂改性酚醛树脂,橡胶改性酚醛树脂[7]等等一些改性酚醛树脂。
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