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    (1) 腰果酚、腰果壳油改性酚醛树脂
    腰果壳油既有酚类化合物的特征,又有脂肪族化合物的柔性,用其改性PF,耐热性和韧性均有明显改善。杨玮等采用气相色谱-质谱联用仪、傅里叶红外光谱仪、质谱仪对腰果酚和腰果壳油的成分进行了分析[22],并对其改性PF的影响因素进行了研究。结果表明,当树脂性能相近时,PF制成的模塑料与腰果酚/腰果壳油改性PF制成的模塑料相比,热变形温度从165℃分别提高到173℃、172℃;外观热稳定温度从190℃均提高到200℃。由此可知,腰果酚/腰果壳油改性PF能够提高材料的耐热温度7~10℃。同时,与改性PF相比,简支梁冲击强度从6.2kJ/m2分别提高到6.9kJ/m2、6.8 kJ/m2;弯曲强度从74MPa分别提高到82MPa、81MPa。可见,腰果酚/腰果壳油改性PF可以提高材料的强度韧性约10%。
    (2) 亚麻油改性酚醛树脂
    陈敏等采用亚麻油改性PF[23]。其剪切应力为18.5MPa,冲击强度为120.2kJ/m2,洛氏硬度为111.2HRR;摩擦材料的性能稳定,从热衰退敏感的250~350℃温度变化范围内,摩擦因数仅下降了0.03,仍保持在0.39的水平。温度为200℃时,磨损率仅为0.30cm3/(N•m),冲击强度达780kJ/m2,洛氏硬度达113.2HRR。用亚麻油改性PF作基体的摩擦材料的性能测试表明:改性PF的粘接性和韧性均得到提高,摩擦系数大且稳定,磨损率低,冲击强度高,硬度适中,可用作高性能摩擦材料的基体。
    1.5.2 合成有机物改性酚醛树脂
    刘涛等采用热塑性聚芳醚酮(PAEK)与环氧树脂制得预聚体[24],再用预聚体改性酚醛树脂(PAEK/PF)。结果表明,随着PAEK含量的增加,改性PF复合材料弯曲强度、弯曲弹性模量和压缩强度都出现先增加后减小的趋势,当质量分数在15%时,复合材料的弯曲性能和压缩强度均达到最高值,弯曲强度和弯曲弹性模量分别为60.2MPa和3.12GPa,压缩强度为169.8MPa。与纯PF复合材料相比,其弯曲性能和压缩性能都有一定的提高。热分析表明,PF、PAEK/PF(10%)、PAEK/PF(20%)的最高分解温度分别为514℃、519℃和525℃,比PF稍微有所提高。由于热塑性PAEK的耐热性能比较优良,在制备复合材料时与PF能很好地共混,并在PF固化过程中PAEK与PF形成了互穿网络结构,加之环氧树脂起到连接的作用,很大程度上消除了与PF之间界面影响,使复合材料的耐热性没有下降。
    徐丽等以酚醛为基体,首先环氧大豆油(ESO)与酚羟基接枝醚化,而后以剩余酚羟基为酚源引入苯并噁嗪环,合成了一种具有优异韧性和热稳定性的环氧大豆油/苯并噁嗪/酚醛三元共聚树脂(ESO-PA-PF) [25]。热重分析表明,环氧大豆油改性PF的热稳定性较纯PF有一定程度的降低,而ESO-PF-PA的热稳定性远远高于二者。三元共聚改性树脂的力学性能优于未改性PF及环氧大豆油改性PF。对改性树脂的微观形貌分析表明,环氧大豆油低聚物形成橡胶相分散在树脂基体中,冲击断裂时形成空穴,引起基体剪切屈服,阻止裂纹的进一步扩展,同时空穴吸收大量的变形或断裂的能量,故大大提高了改性树脂的韧性。
    1.6 无机物改性酚醛树脂
    无机物改性PF主要是引入键能较大的共价键或者引入长链,从而达到较好的热稳定性和柔韧性。
    1.6.1 硼改性酚醛树脂
    汪万强等以苯酚、甲醛和硼酸为原料,氢氧化钠为催化剂,合成了不同硼含量的改性PF[26]。热重分析结果表明,硼的引入提高了PF的耐热性,发生热解高峰时段温度较纯PF高出约120℃,且耐热性随硼含量的增加而提高,硼的最佳质量分数为6%。同时,硼的引入提高了PF的韧性,且冲击韧性随硼含量增加而提高,但当硼的质量分数超过6%时,其冲击韧性有所下降。
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