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    663.15    0.0015080     0.28475     -14.06432     -14.25014     -14.16987     -14.00230     -13.91502     -13.73348     -13.82540
    668.15    0.0014967     0.33446     -13.91707     -14.10427     -14.00766     -13.80408     -13.69712     -13.47297     -13.58674
    673.15    0.0014856     0.40185     -13.74975     -13.93560     -13.81536     -13.55840     -13.42168     -13.13207     -13.27955
    678.15    0.0014746     0.52233     -13.56194     -13.68820     -13.52046     -13.15105     -12.94938     -12.51323     -12.73665
                slope=    -2271.3     -10642.2     -12958.2     -13655.2     -15160.1     -15968.1     -17692.4     -16812.5
        inter=    3.733336     2.009556     5.334793     6.476326     8.938085     10.258311     13.073347     11.637177
        r=    0.866048     0.994289     0.997246     0.996244     0.990840     0.986588     0.975559     0.981449
     图3.20 丙烯酸-8-羟基喹啉合铕(Ⅲ)配合物ln(α/T2)与1/T的关系图
      α为分解百分率,根据公式(91.34-T)/(91.34-79.47)可以求出不同温度下的分解百分率,然后根据尝试法,ln{-ln(1-α)1-n/T2}对1/T线性作图,将相关数据代入下列公式中,
    当n=1时,ln{-ln(1-α)/T2}=ln{k0/β*R*(1-2RT/Ea)/Ea}-Ea/RT
    当n≠1时,ln{-ln(1-α)1-n/T2}=ln{k0/β*R*(1-2RT/Ea)/Ea}-Ea/RT
    我们可以算出,不同的反应级数所对应的斜率、截距、和线性回归系数,即:
    反应级数 n=0 时,线性回归系数 r=0.99724
    反应级数 n=0.5 时,线性回归系数 r=0.99624
    反应级数 n=1.0 时,线性回归系数 r=0.99429
    反应级数 n=1.5 时,线性回归系数 r=0.99084
    反应级数 n=2.0 时,线性回归系数 r=0.98659
    反应级数 n=2.5 时,线性回归系数 r=0.98145
    反应级数 n=3.0 时,线性回归系数 r=0.97556
    根据回归系数可知,当反应级数n=0时,r=0.99724,最接近于1,因此我们可以判定,该烯酸-8-羟基喹啉合铕配合物(Ⅲ)的热分解反应为0级反应。反应的Ea=107734J/mol,K0=74539582mol/(min*L)。
    3.3.2 Kissinger 方法[35][36][37]
    根据每个升温速率下分解过程的DTG峰温Tp,将不同的升温速率β以及相应的DTG曲线上峰温Tp代入公式:
     dln(β/Tp2)/d(1/Tp)=-Ea/R
    即:
    ln(β/Tp2)=-Ea/R*1/Tp+C
    以ln(β/Tp2)对1/Tp作图,直线斜率即为-Ea/R,因此求得该热分解反应的活化能Ea.
    根据上述图谱中读出相关数据,
    表3.3 峰顶温度与升温速率的关系
    升温速率(℃/min)             5    10    15    20    25
    丙烯酸-8-羟基喹啉合铕(Ⅲ)配合物    Tp(K)    679.15    691.15    695.15    699.15    703.15
    丙烯酸-8-羟基喹啉合镧(Ⅲ)配合物    Tp(K)    717.15    730.15    734.15    736.15    740.15
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