MWCNT材料处理：取MWCNT50g加30%浓硝酸80ml，超声30min，静止5min，过滤，用去离子水及酒精反复洗涤MWCNT，100℃干燥，备用。

2。2  仪器

红外光谱（IR）分析采用NICOLETNEXUS470红外分析仪（美国）。X-射线粉末衍射（XRD）采用SwitzerlandARL/X/TRAX射线衍射仪。扫面电镜图（SEM）采用GuanwtaFEC450扫描电镜（美国FEI公司）测定。采用SA3100比表面及孔径分析（美国）测定表面及孔径。采用CHI660e化学工作站(CHI,USA)进行电化学试验，三电极系统：铂片电极为对电极，银电极(Ag/AgCl,3MKCl)为参比电极。LANd-CT2001A电池测定仪（武汉兰德）测定电容器循环。工作电极用制备的样品与炭黑及PTFE按80:10:10用乙醇碾磨成泥浆，用100℃烘干的已知质量的碳纸铂网吸附1×1cm2的电活性物质，100℃烘干后称重，计算电极活性物质质量。

2。3  MnO2@MWCNT的合成

取1。0gMWCNT，加入0。30，1,3，5。0gMnSO4，加0。50ml浓硫酸，加1。0g醋酸铵，加水10ml，加KMnO43。0g，80W超声反应20min，过滤，用去离子反复水洗涤杂质，再用无水乙醇洗涤3次，100℃干燥24h。合成的样品分别标记为MnO2@MWCNT0。3、MnO2@MWCNT1。0、MnO2@MWCNT3。0、MnO2@MWCNT5。0。

3  结果与讨论

3。1 比表面及孔径分布文献综述

MWCNT、MnO2@MWCNT的N2吸、脱附等温线和孔径分布曲线见图1，按照IUPMWCNT的分类标准，此等温线归属为第1V-H3类型，说明制备材料为带有狭缝的介孔材料。在P／Po大于0．8时有非常明显的滞后环，在高压吸附段没有达到吸附平台，表明样品中有颗粒堆积的形成的大孔。通过Brunauer-Emmett-Teller(BET)方程计算，MWCNT、MnO2及MnO2@MWCNT的比表面积（SAA）见表1。MWCNT的SAA为87m2。g-1，MnO2@MWCNT的SAA为87139m2。g-1，表明MnO2@MWCNT的SAA得到明显改善。图1的内插图是采用Barret-Joyner-Halenda(BJH)方法计算得到的孔径分布曲线，BJH计算表明MWCNT及MnO2@MWCNT孔径分布峰主要在～50nm，这种包含介孔分布结构有利于电解液和活性材料的充分接触。

表1MnO2,MWCNT及MnO2@MWCNT的SAA

MWCNT MnO2 MnO2@MWCNT0。3 MnO2@MWCNT1。0 MnO2@MWCNT3。0 MnO2@MWCNT5。0

PSD(nm) 49 4，50 4，50 48 49 50

SAA(m2。g-1) 87 87 87

图1MWCNT及MnO2@MWCNT的N2吸、脱附等温线和孔径分布曲线(内插图)（a:MWCNT；b:MnO2；c：MnO2@MWCNT0。3;b:MnO2@MWCNT1。0;d:MnO2@MWCNT3。0;eMnO2@MWCNT5。0，)

3。2  MWCNT及MnO2@MWCNT电镜分析

图2和图3分别为消化的MWCNT及MnO2@MWCNT的扫描电镜图（SEM）及元素能谱分析图（EDS），与MWCNT相比，从图中明显可以看出MnO2由小颗粒组成的片状纳米颗粒，MnO2@MWCNT表面有细小纳米颗粒分布于纳米碳管上，随着MnO2含量增大，可见较大片状MnO2纳米颗粒。EDS元素分析表明MnO2@MWCNT有大量Mn及氧元素存在，说明MWCNT吸附了MnO2纳米颗粒。