底物拓展 19

4 结论 21

参考文献 22

致谢 24

1 前言

众所周知,煤、石油和天然气等不可再生的化石资源构成了当今世界燃料、材料和化学品工业的基石,为人类社会的发展与繁荣做出了巨大的贡献[1]。但是近年来,随着化石资源储藏量的不断减少和化石资源价格的逐步攀升以及大量使用化石资源所造成的环境污染和气候变暖现象的日趋严重,生物质作为一种来源广泛、储量丰富且价格低廉的可再生资源已经引起了国内外科学界、工业界和政府界越来越广泛的关注[2-6]。利用生物质资源转化制备各种燃料、材料和化学品以减少对化石资源的过度依赖,对于缓解能源危机、减少环境污染、改善生态环境和促进社会的可持续发展等都具有深远的意义。

HMF是一种重要的化工原料,从HMF出发可以合成一系列具有很大市场和高附加值的产品。HMF选择性加氢制备2,5-二羟甲基呋喃(DHMF)是国内外生物质能源领域众多科学家研究的热点问题。DHMF被认为是一种非常有前景的新型聚合材料单体,现已广泛应用于合成聚酯类和聚醚类等高分子材料。源G于J优L尔V论N文M网WwW.youeRw.com 原文+QQ75201`8766

用5-羟甲基糠醛(HMF)转移加氢制备2,5-二羟甲基呋喃(DHMF)的方法很多,但目前研究工作还处于起步阶段,发生加氢反应时的产物比较复杂,所以HMF制备DHMF时需要选择合适的催化剂和合适的反应条件。所以本文采用便宜磁性金属有机框架材料作为催化剂、可再生的低碳醇作为氢供体并通过MPV[7]反应的方法来制备DHMF。

1。1 HMF简介

随着化石资源供需矛盾的日益突出和环境污染现象的日趋严重,木质纤维素作为一种来源广泛、储量丰富且价格低廉的生物质资源已经受到了国内外众多研究者越来越广泛的关注。目前平台化合物主要从石油资源中获得,随着石油等不可再生资源的大量消耗,原油价格不断上升,以石油为主导的化工工业的成本将不断地提高。生物质是一种可持续性资源,数量巨大,价格低廉,可被生物降解,并且可不断再生。发掘可再生生物质资源制备新型平台化合物,是解决目前资源和能源危机的重要方法。

近年来,由木质纤维素经定向转化得到的5-羟甲基糠醛(HMF)被认为是一种非常重要的平台化合物。HMF是一种重要的化工原料[8],具有吸湿性,易液化[9],它的分子中含有一个醛基和一个羟甲基,可以通过加氢、氧化脱氢、酯化、卤化、聚合、水解以及其它化学反应,用于合成许多有用化合物和新型高分子材料,包括医药[10]、树脂类塑料、柴油燃料添加物[11]等。HMF的制备方法主要是生物质水解法,其原料来源丰富,价格低廉,从HMF出发可以合成一系列具有很大市场和高附加值的产品。结构式如下图:

图1 HMF结构图表1 HMF的物性参数

参数 数值

相对分子质量(g·mol1) 126。12

密度(g·cm1,25°C) 1。243

熔点(°C) 32~35

沸点(°C,1mmHg) 114~116

闪点(°C) 79

最大吸收波长(nm)

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