摘 要：利用水热合成技术，以二膦酸：1-羟亚乙基-1,1-二膦酸（H5L = CH3C(OH)(PO3H2)2）为第一配体，在第二配体2,2′-联吡啶(2,2′-bipy)的导向作用下，首次得到结构新颖的膦酸钴配位聚合物[Co2(H3L)2(2,2′-bipy)2] 1。采用单晶X-射线衍射、红外光谱(IR)、元素分析、粉末X-射线衍射(PXRD)等分析技术对产物的结构进行了表征。单晶X-射线衍射数据显示化合物1为通过双μ2-(O–P–O)桥连接而成的双核单元[Co2(O–P–O)2]的零维结构，在氢键和π–π堆积作用下又扩展为三维超分子结构。对化合物1做了荧光性能的研究，测试结果表明，在421。5 nm有1个最大荧光发射峰，可归为第二配体2,2′-联吡啶分子内π*–π电荷的转移(λem = 419。5 nm, λex = 235 nm)。93557

毕业论文关键词：钴-二膦酸盐，水热合成，晶体结构，荧光

Abstract：The example of Co(II)-N-heterocyclic complex based on 1-hydroxyethylidenediphosphonic acid (H5L = CH3C(OH)(PO3H2)2), namely [Co2(H3L)2(2,2′-bipy)2] 1, has been solvothermally isolated by using the second ligand 2,2'-bipyridine (2,2'-bipy) and characterized by powder X-ray diffraction (PXRD), elemental analysis, IR, TG-DSC。 The single-crystal X-ray diffractions show that complex 1 possesses a 0-D structure built from binuclear unit [Co2(O–P–O)2] by μ2-(O–P–O) bridge。 Then H-bonding and π–π stacking interactions further expand this 0-D structure into a 3-D supramolecular framework。 Fluorescent measurements reveal that the maximum emission peak is centered at 421。5 nm, mainly deriving from intraligand π*–π transition state of the second ligand 2,2'-bipy (λem = 419。5 nm, λex = 235 nm)。

Key words：Co(II)-Diphosphonate, Hydrothermal Synthesis, Crystal Structure, Fluorescence

目   录

1  前言 4

1。1  金属有机膦酸配位聚合物的发展和研究现状 4

1。2  有机膦酸分子的结构特点 6

1。3  金属有机膦酸配位聚合物的合成方法 7

1。4  金属有机膦酸配位聚合物的应用 8

1。5  立题思想 8

2  实验部分 9

2。1  仪器和试剂 9

2。2  双核[Co2(H3L)2(2,2′-bipy)2] 1合成 9

2。3  晶体结构测定和晶体学数据 9

3  结果与讨论 10

3。1  结构描述 10

3。2  表征 12

3。2。1  粉末X-射线衍射（PXRD） 12

3。2。2  元素分析 12

3。2。3  红外光谱分析（IR） 12

3。3  热稳定性研究 13

3。4  荧光性能研究 14

结  论 15

参 考 文 献 16

致  谢 17

附录A 晶体学信息 18

1  前言

配位聚合物是由有机桥联配体与金属离子通过配位键或其它弱作用力作用组装而形成的高度规整且在空间的至少一个维度无限周期性扩展的一类新型超分子配位化合物，这类化合物又被称为金属-有机框架材料或者金属-有机配位网络。配位聚合物的组装有多重方式：(1)通过配位键将含有金属离子的构筑基元块桥联起来，形成各种一维、二维、三维的配位聚合物；(2)通过分子间的范德华力、氢键、π-π 堆积、静电作用、疏水亲脂作用和给体-受体相互作用等弱相互作用将低维的构筑基元块组装成高维的结构配合物；(3)在聚合物的组装过程中，加入适当的小分子或离子，使其自组装成有序的配位聚合物；(4)在组装和形成的各种孔洞中，通过进一步优化选择，使之包裹各种小的分子或离子，进而形成有序的配位聚合物。论文网