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    通常以镍为基并含有一定量的P、B、W、Mo等的二元合金或三元合金及其复合镀层,如Ni—P、Ni—B、Ni—W 、Ni—Mo及Ni—P—Si等。该类合金一般都具有较高的硬度,耐磨和高温耐摩特性等优点。多数合金经过热处理后,其硬度超过1000 HV,可与硬铬相比美。例如Ni—W 就具有优良的耐热性和耐磨性,可用作轴承、活塞和汽缸等部件。若在Ni—W 合金镀液中加入适量的硼烷还原剂,即可得到Ni—W—B非晶态合金,较Ni—W 合金的性能更优异,可作为代铬镀层。近几年来,化学镀Ni—P合金发展很快,研究表明含低磷(质量分数为1 ~4 P)的Ni—P合金,其硬度为700 HV,经热处理后硬度达到1100~1200Hv,且镀液的分散能力很好,所以目前被认为是较为理想的代铬镀层。表2是化学镀Ni—P合金与硬铬特性比较。在Ni—P合金中加入微量其它金属元素,也能改善和提高镀层质量。涂抚洲等人在Ni—P合金镀液中加入少量Fe、W 等元素进行了研究,使合金镀层的硬度和耐磨性大大提高。若在合金(Ni—P、Ni—B、Ni—W 等)镀液中加入适量的硬质微粒进行电镀,即可得到合金复合镀层,如Ni—P—Si、Ni—P—B C等,其耐磨性可超过硬铬的十几倍,甚至几十倍。其它还研究了Fe—C和Cr—C合金等,都具有较高的硬度和良好的耐磨性。Fe—Ni合金热膨胀系数小.可用在电视机和电子枪等容易升高温度的地方。[10]
    1.4.2 电镀防护性合金的新发展
    随着对防护性镀层越来越高的要求,传统的镀锌层已不能满足要求,而镀镉层由于严重污染环境,已逐渐被禁用。近十多年来,电镀锌基合金的优异防
    护性能,已引起人们的极大兴趣。如zn—Ni、Zn—Co、Zn—Fe、Zn—Cr、Zn—Mn、Zn—P和Zn—Sn以及锌基三元合金等。由于锌合金镀层与锌镀层相比具有更高的耐蚀性,并有良好的防护性价格比,其中Zn—Ni合金的研究和应用比较广;Zn—Fe合金在日本应用较多;Zn—Co合金在欧洲应用较多年。我国近几年来,在研究和使用锌合金方面已经取得了较好的效果,特别是Zn—Ni和Zn—Fe合金应用和推广,已取得了良好的经济效益。最近还研究了不少高耐蚀性的锌基三
    元合金,如Zn—Ni—P、Zn—Ni—Co、Zn—Co—P和Zn— i—Cd等,它们的耐蚀性比Zn—Ni合金的耐蚀性有明显的提高,有的可达到10倍以上。由于锌基合金具有良好的防护性/价格比,所以锌合金的研究和应用,对提高防护层质量,减薄镀层,节约金属,减少污染,降低成本等都具有重要意义,已成为防护性合金发
    展的方向。
    1.4.3 电镀装饰性合金的新发展
    近几年来,装饰性合金电镀有了长足的发展,如仿金镀;采用不同比例的铜与锌形成的合金,可得到类似于18~22K的金色彩,含铁质量分数为12 ~4O 的Ni—Fe合金,外观光亮,其耐蚀性与镍层相当,硬度达到550~650 HV,韧性比镍好,套铬效果好。焦磷酸盐电镀Sn—Ni合金,可得到浅枪黑色至黑色色调的合金镀层,硬度达500~600 HV,结晶细致,无裂纹,耐磨性和耐蚀性较好,在大气中不易变色。银合金比银层具有更好的耐磨性和抗硫能力,如Ag—Cu(1.1%~1.8 );Ag—Pd(8K0~10 )合金的硬度比Ag高10~15倍。Au—Ag(5 )合金的耐磨性比纯金高4~5倍。Pd合金(Pd—Ni、Pd—Co等)特别是Pd—Ni合金,它与金合金的特性相近,且有较少的孑L隙率和抗变色性能,已经作为代金镀层得到了较多的应用。近几年,由于钯的价格猛涨,钯合金的应用已大为减少。另外,近几年,由于环保和价格两方面的因素,引起对代镍镀层的关注,使cu—sn合金这一传统电镀工艺有了不断的改进和提高,特别是无氰电镀Cu—Sn合金的使用具有重要意义。目前,传统的Cu—Sn和Cu—Zn合金工艺的改进主要是采用无氰化镀液,以焦磷酸盐或柠檬酸盐为络合剂的镀液受到重视。
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