-
摘要：本文以价格低廉的天然手性氨基酸为原料制备了咪唑啉化合物，并在适当条件下与卤代烃反应制备了新型手性氮杂环卡宾盐，反应条件简单易操作，反应后处理也比较简单，反应产率高，时间短。所得化合物均用核磁氢谱、碳谱、元素分析等手段进行了表征。 38366
- 上一篇：电催化环戊烷并吡喃衍生物的多组分合成
- 下一篇：LMDI江苏省工业碳排放及其驱动效应时空分异
毕业论文关键词：手性；咪唑啉；咪唑啉盐
Synthesis and Characterization of chiral 1-aryl-imidazole imidazoline and a corresponding salt
Abstract:In this paper, inexpensive natural chiral amino acid was prepared from imidazoline compounds, and under appropriate conditions and halogenated novel chiral heterocyclic carbene salt prepared by the reaction, and the reaction conditions is simple and easy to operate, after the treatment is relatively simple reaction , the reaction yield, shorter time. The resulting compound was used 1H NMR, means carbon spectra were characterized by elemental analysis.
Keywords:chiral; imidazoline; imidazoline salt
1、前言
（一） 选题的依据和意义
1848年，巴斯德在研究就是酸钠铵的晶体时，发现就是酸钠铵有两种不同的晶体，这两种晶体互成物体与镜像的关系，好像左手和右手的关系一样，但不能重叠。1874年荷兰化学家范特霍夫和法国化学家勒贝尔提出了碳价四面体学说，随之指出如果一个碳原子上连有四个不同的原子或基团，这四种原子或基团在碳原子周围可以死有两种不同的排列形式，有两种不同的四面体空间构型。他们互为镜像，和左右手之间的关系一样，但不能彼此重叠。物质的这种特征称为手性。
现如今，手性合成在有机合成化学领域重要性的地位已无可厚非，其中最为重要的原因之一就是手性是自然界的基本属性，作为生命体不可或缺的三大物质基础：蛋白质、核酸及糖类均是由具有手性结构的最为基本的单元组成，生物体内所有的生物化学反应、自然生理反应，无论是哪一样基础物质，其自身的结构都能表现出高度的立体特异性，当外源性物质由外界进入体我们个人体内所引发的生理生化反应过程同样也能看作是具有高度的立体选择性。由此看来，这也注定手性合成在手性药物的制备方面所具有的巨大前景不得不引起人们的高度重视。
近些年，人们通过研究发现氮杂环卡宾 (NHC) 具有价格低廉，低毒，稳定，配位能力强等显著优点，因而氮杂环卡宾及其金属配合物产物已经在催化领域得到了广泛的应用。尽管如此，但是和有机膦配体相比，氮杂环卡宾在有机催化和金属有机领域中的应用仍然是相对较少，而氮杂环卡宾钯化合物在 Sonogashira 反应中的应用就更加少之又少了，并且发展的程度也并不够那么尽如人意，比如大多数的催化剂对于底物的适应面还是较为狭窄的，一般只适用于溴代芳烃或碘代芳烃与端位炔烃所进行的反应，而对于氯代芳烃所参与的偶联反应的催化效果不是那么好；或是只适用于联有吸电子基团的卤代芳烃与端位炔烃偶联的反应，而对于联有供电子基团的卤代芳烃所参与的偶联反应催化效果不是那么明显。所以对在寻找最为适用于Sonogashira反应的高效、稳定的氮杂环卡宾催化剂方面的研究仍然具有极其广阔的发展空间。
近年来的手性NHC应用发展：
2003 年，Shibasaki小组合成了二桥联 BINOL 类型配体与 Zn 的手性络合物，并证明该络合物能有效催化 α-不饱和酮的 Michael 加成反应[1]
2010 年 Smith[2]小组报道了手性氮杂环卡宾在合成不对称 ß-内酰胺反应中的应用，但产物 ee 值不是很高。
2011 年Fiksdahl 小组报了手性氮杂环卡宾在共轭加成反应中的应用[3]。该反应产率较高 (＞99%)，但 ee值只有 57%。