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摘要本实验旨在设计及合成含侧链功能基手性羧酸桥联配体，并用红外、质谱、核磁等手段进行表征；采用溶液法和溶剂热法，将配体与Zn(II)、Cd(II)、Cu(II)、Zr(VI)等金属离子配位合成得到手性金属配合物，探索实验条件获得的具有MOF结构的多孔配合物晶体，并对其结构进行深入的解析。我们对手性MOF配合物的催化、分离等性能也进行了研究。47497
This experiment aims to design and synthesis of side chains containing carboxylic acid functional groups chiral bridging ligand, and were characterized by IR, MS, NMR and other means; and solvent by solution calorimetry, the ligand and Zn (II), Cd (II), Cu (II), Zr (VI) and other metal ion complexes synthesized chiral metal complexes have explored porous MOF structure of complex experimental conditions to obtain crystals, and in-depth analysis of its structure. We were also studied MOF complexes chiral catalysis, separation and other properties.
毕业论文关键词：Zn(II)；Cd(II)；Cu(II)；多孔配合物；手性；催化；金属配合物
Keyword: Zinc(II); Cadmium(II); Copper (II); porous complex; chiral; catalysis; metal complexes
目 录
1.引言 1
2.实验部分 6
2.1实验试剂和仪器 6
2.1.1本实验所用到的主要试剂以及其规格 6
2.1.2主要实验仪器及其设备 6
2.1.3 主要分析方法 7
2.2实验部分 8
2.2.1对乙烯基苯甲酸乙酯的合成 8
2.2. 2 含侧链功能基手性羧酸桥联配体的合成 9
3.结果与讨论 10
4.结论 10
4.1总结 10
4.2展望 10
附 录 11
参考文献 12
1.引言
手性多孔金属有机骨架(MOFs)化合物是由金属离子和手性有机配体通过自组装形成的具有多孔结构的特殊晶体材料，由于它的种类多样性、孔道可调性和结构易功能化，已在手性分离、不对称催化等领域表现出了十分诱人的应用前景。与传统无机多孔材料(分子筛、沸石)难以在不对称催化方面开展研究工作相比，手性多孔MOFs配合物由单一手性有机配体引入手性源，不易发生外消旋化，为“永久性”手性，它在不对称催化过程中亦保持手性结构，因而为不对称催化诱导提供了保障。此外，手性多孔配合物易于通过调控有机配体长度，实现对配合物开放孔道尺寸的裁剪，从而为催化过程中活性位点与底物作用提供合适空间，进而增加催化效果。因此，手性多孔配合物非均相催化不对称合成表现出高的反应活性和立体选择性，其合成和应用已成为不对称催化领域的一个研究热点。
手性多孔MOFs配合物作为非均相催化剂，需要有合适的催化活性位点来诱导底物进行反应。以金属离子为活性位点的手性多孔配合物催化剂往往需无水无氧条件保护，催化反应条件苛刻，操作复杂。而以有机基团L-脯氨酰胺为催化位点的手性多孔配合物催化剂则在空气中稳定，催化分子间不对称Aldol(羟醛缩合)反应操作简单，且比金属活性中心多孔催化剂的污染小。同时，L-脯氨酰胺在配合物孔道内均匀规则、高密度的排布还可以大大提高其催化效率。此外，L-脯氨酰胺修饰的多孔配合物非均相催化剂可以解决L-脯氨酸及其衍生物均相催化剂回收和重复利用的难点。本项目设计合成一系列以L-脯氨酰胺为催化位点的手性多孔配合物非均相催化剂，探索其催化不对称直接羟醛缩合反应研究，合成重要手性有机化合物，研究工作不仅在不对称催化中具有重要的理论研究价值，而且对手性医药中间体和手性药物的开发应用，建设节约型和环境友好型社会都具有重要的现实意义[1]。