由于丙烯酸及其酯类在未来前景广阔,据统计,近几年全球丙烯酸需求量持续增长,其中AE占52%,SAP占31%,剩下占17%。此外,全球丙烯酸年产量增长率约3.5%,其中发展中国家和地区的年产增长率远大于发达国家及地区。
自20世纪40年代以来,人们从未停下寻找固体酸的脚步,以替代液体酸的存在。特别是近几年,固体超强酸尤为热销。固体酸完美地规避了液体酸的缺点,具有容易与液相反应体系分离、不腐蚀设备、后期处理容易、保护环境、选择性高等特点,最重要的是它能在高温下很好得发挥功效,扩大了理论研究中酸催化的范围。由于固体超强酸的特点和极具潜力的工业应用前景,固体酸催化剂成为了人们的一个热门研究对象。我们不仅研究这种新型固体酸的催化工艺,同时也在探究它形成酸性的机理。
1.2 生产工艺的选择
酯交换法、溶剂酯化法、熔融酯化法和直接酯化法是丙烯酸高级酯的主要合成路线。
1.2.1 酯交换法
利用酯交换法[2]将低级酯制备成高级酯是经典式制法。这种制法最早是由Neher提出,八年后Rehberg等人通过酯交换方法以丙烯酸甲酯为原料制备了正构高级丙烯酸酯,重点探究正构烷烃长度的变化对酯类有机物物理性质的影响,例如相对分子质量、结构、密度、熔沸点等。
通过酯交换反应来制备丙烯酸高级酯的过程中,通常使用丙烯酸甲酯作为低级酯,由于它的沸点在80℃左右,属于较低的温度,所以低温下进行该反应是有利的,这样才能增加反应时间;如果产物甲醇与丙烯酸甲酯同时存在,那么会生成一种沸点在63℃左右的共沸物,易将反应物带走,从而降低了丙烯酸高级混合酯的产量。此外,丙烯酸甲酯及丙烯酸高级酯的均聚或共聚对高级酯的产量也有极大影响,所以通常加入较多阻聚剂用来降低酯类产品的均聚和共聚,来提高产率。尽管酯交换反应的优点甚多,但是从成本和反应后处理这两方面来看,这种制备方法在工业上已停用。
1.2.2 溶剂酯化法
溶剂酯化法[2]制备丙烯酸高级混合酯的合成方法相较前两种方法更容易,浏览大量参考文献,仔细研究反应优化条件、规律及其反应动力学,并对丙烯酸十八酯作为单体在制备聚合物类原油降凝剂或降粘剂反应中的特性进行了研究。
通常用有机溶剂作携水剂(称这种合成方法为溶剂酯化法)来及时排出合成过程中生成的水,其中最常用的是甲苯和环己烷。但若甲苯作溶剂,一方面在反应后须将其处理,另一方面在生产过程中,毒性很大的甲苯会带来严重的污染,必须加以回收。
1.2.3 熔融酯化法
经过反复实验发现采用熔融酯化法[2]制备丙烯酸高级混合酯的优点很多,例如速率快、选择性高,反应后生成的水容易脱除,此外,在反应过程中不加入甲苯,反应时间不会增加,产率依然很高。若是在酯化反应中不加入携水剂, 那么就采用逐步升温法。
1.2.4 直接酯化法
将固体超强酸作为催化剂、对苯二酚为阻聚剂,以丙烯酸和十八醇为原料通过直接酯化法合成丙烯酸十八酯[4]。
1.3 设计任务的来源
本设计是依据指导老师下达的《毕业设计任务书》进行设计。