Au索烃电子结构与光谱性质(2)

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在过去四十多年，金化学一直受到研究者的广泛关注，因此，对它的研究和发展是一个神秘而又富有挑战性的领域。1987年，亲金键和亲金作用概念的提出，使亲金相互作用(Au…Au)成为金化学领域最具有魅力的主题，推动了金在物理和化学方面的应用。已有大量的有关Au…Au相互作用的实验和理论研究工作。其中源Y自Z优尔W.论~文'网·www.youerw.com，化学家对d8和d10过渡金属配合物，如Ni(II)、Pd(II)、Pt(II)、Cu(I)、Ag(I)和Au(I)配合物等，进行了大量研究。研究表明，Au…Au , Pt…Pt和Cu…Cu原子之间存在着弱相互作用，金属间的弱相互作用使得配合物二聚体激发态的结构稳定[2]。

目前，自组装形成的Au(I)分子的[2]索烃结构已有研究。例如，叔丁基乙炔化的Au(I)、以及不带有辅助配体的烃硫基金属化合物[3]、或者没有空间位阻的辅助配体[4]。由于存在弱的Au(I)…Au(I)相互作用[5]，它们均可以形成连锁的稳定的金属环。抗关节炎药物金诺芬的前体就是一种非芳香性的烃硫基金属Au(I)的均配物，其手性的糖基化的烃硫基金属配体决定了药物的性质。分别引用文献简述本文研究三种Au10S10、Au11S11和Au12S12索烃的研究情况或结果。本文在实验报道的Au11S11的基础上，采用密度泛函理论[6](DFT)方法研究了Au5S5、Au6S6¬、Au10S10、Au11S11和Au12S12五个体系(见图1)的几何结构[7]、电子结构[8]、环间作用[9]及电子光谱性质[10]。