2.1.1 试剂 7

2.1.2 仪器 7

2.2试剂合成 7

2.2.1 pH=10.5的PBS缓冲溶液的配置 7

2.2.2  8.0×10-10 mol/L 量子点溶液的配制 8

2.2.3  8.0×10-10 mol/L CdSe/ZnS量子点溶液的包覆 8

2.2.4 1.0×10-5 mol/L 硼氢化钠溶液的配制 8

2.2.5  1.0×10-5 mol/L Cyt c 溶液的配制 8

2.2.6  Cyt c的还原 8

2.3紫外光谱表征 8

2.3.1 CdSe/ZnS 量子点的紫外光谱表征 8

2.3.2 CdSe/ZnS@ZnS-SiO2的紫外光谱表征 9

2.3.3 氧化型Cyt c的紫外光谱表征 9

2.3.4 还原型Cyt c的紫外光谱表征 9

2.4  红外光谱表征 9

2.4.1  CdSe/ZnS 量子点溶液 9

2.4.2  CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点溶液 9

2.5荧光光谱检测 9

2.5.1 pH=10.5羧基水溶性CdSe/ZnS量子点与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点溶液的荧光光谱检测 9

2.5.2 CdSe/ZnS@ZnS-SiO2 QDs体系中加入氧化型Cyt c的荧光光谱检测 10

2.5.3 CdSe/ZnS@ZnS-SiO2 QDs中加入还原型Cyt c的荧光光谱检测 10

2.5.4相同条件下，CdSe/ZnS 量子点与CdSe/ZnS@Zn-SiO2量子点的时间稳定性 10

2.5.5相同条件下，CdSe/ZnS 量子点与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点的热稳定性 10

3实验结果与讨论 10

3.1  CdSe/ZnS QDs与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2 QDs的红外光谱表征 10

3.2 CdSe/ZnS与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2紫外光谱表征 11

3.3 CdSe/ZnS与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2的荧光光谱表征 12

3.4 不同形态Cyt c的紫外光谱表征 12

3.5 CdSe/ZnS与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2荧光光谱检测 13

3.5.1 CdSe/ZnS与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点的 热稳定性 13

3.5.2 CdSe/ZnS与CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点的时间稳定性 14

3.6  CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点与Cyt c的相互作用 15

3.6.1  CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点与不同形态Cyt c的相互作用 15

3.6.2 CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点与不同浓度氧化型Cyt c的相互作用 15

3.6.3 CdSe/ZnS@ZnS-SiO2量子点与不同浓度还原型Cyt c的相互作用 16

4结论 17

5谢辞 18

6参考文献 21

1前言

1.1 半导体量子点的介绍

1.1.1 半导体量子点的基本介绍

半导体量子点又称纳米晶体，主要由位于Ⅵ和III．V族[1]。因为量子点粒径较小，所以电子和空穴会发生量子限域效应，导致连续能级不再连续，而是变成分立的能级，此时只要有光源进行激发，就可以发射出荧光。CdSe量子点是最为典型的在生物医疗领域应用较多的量子点材料，但CdSe量子点对生物组织有毒化作用，令其不能得到广泛应用。对于CdSe量子点上的毒性问题，目前最有效的方法是用无毒材料对量子点进行包覆[1]然后再与生物分子进行偶联。Hsieh [2]等用卵母细胞体外检测CdSe量子点和CdSe/ZnS量子点的生物毒性，证明经过ZnS修饰后量子点[3]的毒性大大降低。DeKa[4]等的实验也表明：量子点经过双层不同材料包裹，其稳定性大幅度提高，生物毒性明显下降。目前为止，最有前途的是用氧化硅硫化锌等化学性质稳定，对人体无害的材料对量子点进行包覆。由于氧化硅层对生物体无毒副作用，能有效避免生物有机体与剧毒的量子点材料直接接触，并能保护量子点表面不被氧气氧化变质，增强量子点的稳定性：同时在二氧化硅层表面进一步修饰功能化基团比直接在量子点表面做修饰要容易的多：二氧化硅自身的化学惰性和光学透明性，使二氧化硅包裹的量子点正在逐步取代单纯量子点材料[5]，成为近年来生物应用量子点的研究热点[6]。