1.1.2.2电解法

在含有铜离子的溶液中。金属铜作阳极发生点解，在阴极上能够得到的粉末状氧化亚铜，具有纯度较高的特性，目前工业化的生产就用了此方法。

根据温度25度条件下的Cu-Cl-H2O系电位-pH图[14]，在含有NaOH的NaCl碱性水溶液中，将金属铜在溶液中进行电解反应时，阴极和阳极将分别发生如下电极反应：

阳极电极反应：Cu+Cl- →(CuCl-)吸附

吸附反应： (CuCl-)吸附+(n-1)Cl--e→CuCl n1-n

           CuCln1-n+2OH- →Cu(OH)2-+nCl-

2Cu(OH)2-→Cu2O+H2O+2OH-

阴极：2H2O+2e→H2+2OH-

电极总反应式：2Cu+H2O→H2+Cu2O

这个完整的反应过程中，最为重要的控制步骤是吸附反应的第三个水解沉淀反应。

通过电极的反应机理可推断出，氧化亚铜粉末是通过阳极的铜发生溶解，发生水解沉淀反应而生成的，阴极区产生的OH-通过扩散、迁移，用于反应的进行。从总反应式看，阳极铜的溶解和水的消耗过程为反应的电解过程，由于没有多余副反应的发生，所以体系的pH值及Cl-浓度理应保持不变（pH=11.1～12.1，[Cl-]=145～157g/L）。通过此方法制备的Cu2O粉末的颜色为红色，而且具有分散性能好的优点，在船底防污涂料方面得以运用。但这个工艺的缺点为用电消耗高、产率产量低，所以无法得到进一步的发展。

1.1.2.3湿化学还原法

近年来，通过湿化学还原法，生产得到的氧化亚铜具有粉末粒径小、纯度高、分散性能好的优点，受到越来越多的关注。现在已摸索的制备方法中，根据使用的还原剂的不同，基本上囊括了以下几种：亚硫酸盐还原法、水合肼还原法、羟胺还原法、雕白粉还原法、铜粉还原法、锌粉还原法、水热加氢还原法等多种不同种类的还原方法，其中氧化亚铜的形成都是通过铜离子还原来完成的。

1.1.2.4亚硫酸盐还原法[15-17]

凭借亚硫酸钠来使硫酸铜发生还原的步骤是，将硫酸铜和亚硫酸钠一次滴入溶解槽之中，形成一定浓度与比例的混合溶液，在蒸汽加热的条件下，然后通过过滤操作除去机械杂质。再将溶液送入反应器使其发生中和反应，维持353～358K的高温反应，反应开始初期，使反应溶液保持微酸性（pH=5，pH小于2或大于6会有大量的铜生成），在373～377K的高温下发生反应，其化学反应式如下：

2CuSO4+3Na2SO3→Cu2O+3Na2SO4+2SO2↑

在反应的过程中，溶液的酸性强度将越变越大，继续添加烧碱保持pH不变，并使溶液保持沸腾状态约2h，等到沉淀物的颜色呈现出红棕色或紫红色，沉淀容易发生沉降现象，表面光滑，二氧化硫气体的逸出发生减少时，停止加热。经反复洗涤至硫酸根合格为止。在373～383K的温度下，将沉淀物烘干，保持约6～8h，然后粉碎，过筛后得到产品。

通过这个工艺流程生产出的产物Cu2O的纯度在98%以上，成品颜色呈现出紫红色，而且有在空气中不容易被氧化的特点，且粒径小于6μm。此方法将有废气产生，SO2会污染环境。因此SO2应当做回收处理。由此制取Cu2O的质量与反应的温度和液相的终点的pH值有着很大的关系。Cu2O颗粒的凝结现象可通过适当加入明胶等分散剂得到改善。

1.1.2.5亚硫酸盐还原氯化铜法制取Cu2O[18]

用亚硫酸盐来使氯化铜发生还原的步骤是，先将氯化铜溶液在353K温度下进行加热，并边通惰性气体边进行搅拌。选用SO2或亚硫酸盐作为还原剂，控制好反应的速度，同时加入到氯化铜溶液中。过程中用碱调节介质的pH值为2～4，在待生成物发现白色的CuCl和其他物质的混合沉淀后，再滴加碱性物质进行中和，调节PH值，不能过酸。再适量滴入盐酸，将溶液中一价铜的离子浓度调整为2～12g/L，时刻保证搅拌状态，保持在393～423K加热并维持熟化。完成上述一系列步骤后，过滤、用水清洗，加入少量葡萄糖，用于防止氧化，减压进行干燥，就能得出红色Cu2O粉末，测量平均粒径1.8～2.5μm。