图1.1 硼氢化钠结构式
Fig.1.1 Sodium borohydride Structural formula
1.2 还原反应
1.2.1 概念
有机反应的还原反应是指在有机反应中,使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应称为还原反应[8]。
1.2.2 分类
(1) 不饱和烃类的还原
1) 烯烃、炔烃——催化氢化法
烯烃或者炔烃与氢气,在适当的催化剂下会被还原成烷烃。例如:
图1.2 3-乙基-2-戊烯以及丁炔的催化氢化
Fig. 1.2 Catalytic hydrogenation of 3-ethyl-2-pentene and butyne
炔烃的还原反应不仅可以使其还原成烷烃,通过改变氧气的量、更换催化剂的种类或者转变反应条件,可以使其被还原到烯烃[9]。
催化氢化同样也是还原反应,其反应的机理实际上为:催化剂的作用下断裂的活泼氢的对反应物加成反应[10]。
2) 芳香烃来!自~优尔论-文|网www.youerw.com
① 催化加氢
在镍的催化下,于180-210℃,苯还原成环己烷。
图1.3 苯的催化加氢还原
Fig 1.3 Catalytic hydrogenation of benzene
② 伯奇还原反应
伯奇还原反应是由Birch A J在前人的实验基础上拓展得到的,是将芳香族化合物还原为脂肪环族化合物的反应[11]。
图1.4 苯的伯奇还原反应
Fig. 1.4 Birch reduction of benzene
通常此反应需要在液氮、乙醇中进行,以金属钠作为催化剂。金属锂,钾也能发生此反应,反应速度:Li>Na>K。醇也可以是甲醇或叔丁醇。铁盐等杂环对反应有影响[12]。芳环上的取代基为吸电子基团时生成1,4-二氢化合物,反应容易进行;而给电子基团如R,-NH2,-OR等,则使反应较难进行,且生成的产物为2,5-二氢化合物[13]