四氯化碳 合计

美国 37.2 24.3 32.7 5.0 99.2

西欧 41.7 34.6 29.3 2.6 108.2

日本 6.8 8.5 7.1 4.5 26.9

其他 30.0 22.0 22.0 6.0 80.0

合计 115.7 89.4 91.1 18.1 314.3

由于我国是发展中国家,近些年甲烷氯化物产品中除四氯化碳外的其他产品产量都在快速增长。从我国近年来的甲烷氯化物进出口情况可以看出我国的甲烷氯化物进口量在逐年减少,可以推知我国甲烷氯化物自主生产量正在不断提升(我国甲烷氯化物进出口情况见下表1.3)[1]。 

表1.3 2005-2012年我国甲烷氯化物进出口情况/(万吨)

年份 二氯甲烷

进口    出口 氯仿

进口    出口 合计

进口    出口

2005 4.80    0.46 23.66    0.00 28.46    0.46

2006 1.52    1.61 17.15    0.00 18.67    1.61

2007 1.37    2.24 16.10    0.00 17.47    2.24

2008 1.60    1.44 15.12    0.00 16.71    1.80

2009 1.03    2.92 9.43     0.00 10.46    2.92

2010 0.74    2.58 10.57    0.00 11.31    2.58

2011 0.73    4.55 8.39     0.00 9.12     4.55

2012.7止 0.40    1.66 6.05     0.00 6.45     1.66

1.3 二氯甲烷工业的发展

在国际上,二氯甲烷的工艺路线以甲醇法为主,甲烷法为辅;生产方法有热氯化法、液相光氯化法、液相催化法。其中的液相光氯化法独属于法国的阿托公司、液相催化氯化法是日本公司的专利[2]。

我国自1965年起开始生产甲烷氯化物,生产方法主要是甲烷热氯化法、甲醇法、氯油法和二硫化碳法等。国内目前占主导地位的是甲烷法和甲醇法,甲烷法占的比例高于国际水准;直至20世纪90年代以后,新建或引进的生产装置基本都采用甲醇法。

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