2.1.2 EDTA光度法[28-29]测铜
以缓冲溶液控制试液中的酸度,用EDTA作显色剂测定钢铁中的铜;同时又利用EDTA的络合性能,掩蔽铁、铝、镍、锰等干扰离子。此时,二价铜和EDTA生成1:1蓝色络合物。该络合物的最大吸收波长在750nm处,铜量在0-25mg/100ml符合比尔定律。重复性好,结果令人满意,亦可测钢中的0-15%的铜。
本文中按EDTA 和Cu2+等摩尔比配制,即称取5.862 g C10H14N2O8Na2.2H2O 和3.932 g CuSO4.5H2O,溶于水后转移至1 L 容量瓶定容,即得Cu2+浓度为1000 mg/L 的EDTA 络合铜溶液。使用前用去离子水稀释适当倍数。在溶液中,EDTA 与铜离子以摩尔比1:1 形成稳定的蓝色Cu-EDTA 络合物。
2.1.3 双乙醛草酰二肼快速分光光度法[22]
在进行铜的双环己酮草酰二肼(BCO)反应时发现,在pH 8-10 条件下 Cu2+与BCO形成蓝色配合后,加入过量乙醛,则双环己酮草酰二肼中的环己酮被乙醛取代,形成双环乙醛草酰二肼(BAO),蓝色Cu(II)- BCO 即转化为紫色(II)- BCO,以相应试剂作空白于540nm 处测定吸光度[23]。线性范围为0~1µg/mL,其表观摩尔吸光系数为2.49×104 L/(mol•cm),方法 检出限为0.007µg/mL,该方法用于测定水中的铜在不同水平的加标回收率为99.8%~105.5%,相对 标准偏差为1.1%。此法测定灵敏度高,呈色稳定性好,精密度、选择性、准确性均佳,可以不经萃取分离直接快速分光光度测定痕量铜,是粮食及饲料等行业测铜的理想新方法。
2.1.4 试剂与材料
铜标准溶液:5mg/ml。准确称取0.5000g金属铜(99.99%)于150ml锥形瓶中,加5ml盐酸,低温加热,滴加过氧化氢溶解。溶完后煮沸除去剩余过氧化氢;取下冷却后,移入100ml容量瓶,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。
EDTA溶液:0.25mol/L。称取EDTA二钠盐(乙二胺四乙酸二钠)93.1g,用水溶解后稀释至1000ml,摇匀。
乙酸-乙酸钠缓冲溶液:pH=6。称取132.3g结晶乙酸铵,溶于水后,加入冰乙酸2.4ml,用水稀释至1000ml,摇匀。
双环己酮草酰二肼:称取双环己酮草酰二肼0.2g置于250ml烧杯,加95%乙醇80ml,在60℃以下溶解,冷却至室温,移入1000ml容量瓶,稀释至刻度,摇匀,得0.2%双环己酮草酰二肼溶液.
氨性缓冲液(pH9.2):称取氯化铵54g置于500ml烧杯中,加水200ml溶解,加氨水63ml,用水稀释至1000ml,摇匀。
柠檬酸铵40%;乙醛40%;高氯酸70%;浓硝酸。
2.1.5 实验仪器
721型分光光度计;100mL容量瓶若干;50mL容量瓶若干;1000容量瓶一个;各式量筒量杯若干;2cm&5cm比色皿若干;温度计;各式烧杯若干;电热套;电子天平;玻璃棒等。
2.2 水中铁离子测定
铁在深层地下水中呈低价态,当接触空气并在pH大于5时, 便被氧化成高铁并形成氧化铁水合物的黄棕色沉淀,暴露于空气的水中, 铁往往也以不溶性氧化铁水合物的形式存在。当pH值小于5时,高铁化合物可被还原。 因而铁可能以溶解态、胶体态、悬浮颗粒等形式存在于水体中, 水样中高铁和低铁有时同时并存。常见的铁含量的测定方法有邻菲啰啉分光光度法,硫氰酸按法,磺基水杨酸法,抗坏血酸等。
2.2.1 测定微量铁的常用方法
(1)双波长分光光度法测定钴合金中微量铁[33-35]
普通分光光度法测定铁有许多成熟的方法,如邻二氮菲法等。但是大量有色金属离子如Co2+、Cu2+、Mn2+对测定的干扰都十分严重,且难于消除。在试剂工作中,往往要对大量干扰离子进行事先分离,这使得操作十分繁杂重现性差。为了解决大量基体元素钴的干扰问题,陈华平研究了以二安替吡啉甲烷(DAPM)为显色剂,用双波长等吸收点法来消除干扰,并成功地测定了钴基高温合金中的微量铁,该方法简便、快速、准确度高,并同样适用于铜合金中微量铁的分析。
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