Payne[23]等学者研究指出以过氧化氢为氧源,pH 控制在 4-6,钨酸钠作为催化剂可以催化 氧化顺丁烯二酸,环氧化物的产率高达 90%以上。Venturello[24]等学者发现钨酸盐和磷酸盐混 合在一起作为催化剂,四烷基铵盐为相转移催化剂,在此反应体系中苯乙烯、辛烯等大部分 烯烃基本可以完全反应,相应的环氧化物产率也大概为 80%。然而对于丙烯、丁烯等碳原子 数较少的烯烃环氧化,此催化剂的催化效果明显下降,导致烯烃转化率和环氧化物的产率都 比较低。Ishii[25]等学者研究发现当以杂多酸磷钨酸或磷钼酸作为催化剂,季铵盐为相转移催 化剂时,以质量分数为 35%的过氧化氢为氧源,将反应物烯烃溶解在氯仿中,此反应体系中 催化剂可以很好地促进烯烃转化为环氧化物,大多数烯烃差不多都能够完全转化,反应产生 的副产物比较少且目标产物环氧化物的选择性高达 90%左右。他们[26]通过研究还发现具有 Keggin 结构的季铵盐杂多化合物可以形成一种含有活性氧的金属过氧化物,有效的提高了氧 化性能,再通过相转移催化剂与反应处于同一物相中,从而达到氧化烯烃的目的。来~自,优^尔-论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-
程德红[27]等学者在 2003 年报道了氯仿为溶剂,硫酸钠为引发剂,相转移催化剂氧化三丁 锡将催化剂钼酸铵与反应物苯乙烯转移到同一相中,反应物分子和催化剂分子相互接触碰撞 极大的提高了催化剂的催化活性,使其能高效的催化苯乙烯的环氧化反应,74%左右的苯乙 烯发生反应,环氧化物产率为 85。6%。
(3) 钛硅分子筛催化剂 分子筛通常比表面积较大,内部孔穴结构整齐划一,在其骨架中嵌入一些能够氧化还原
的原子可以合成出新的催化剂,为研究环氧化反应提供了新思路。该类催化剂可与过氧化氢 中的过氧键结合形成一种稳定的过氧钛中间体,极大的提高了过氧化氢的氧化能力,如 TS-1、 Ti-β、TS-2 等。