1。1 配位聚合物的分类
配位聚合物种类繁多,分类方式相对复杂,因此分类标准较多,目前能够被普遍接受的分类方法主要有四种:(1)按照有机配体种类可分为只含氮杂环类、只含羧基类、含-CN类、含氮氧杂环类、有机硫、有机磺酸、有机膦酸等;(2)按空间维度可分为一维、二维和三维配位聚合物;(3)按照功能性可分为催化材料、发光材料、磁性材料、传感材料、多孔材料、复合材料等;(4)按所含的金属中心种类分类,可分为稀土金属中心、碱/碱土金属中心、过渡金属中心、3d-4f双金属中心以及其它主族金属中心。
1。2 配位聚合物的应用
配位聚合物作为一类新型的材料,近年来得到了飞速发展,现今仍然是材料化学领域的研究热点。由于配位聚合物中含有金属离子和有机配体,因此可以通过修饰配体和改变金属离子而对配位聚合物的结构和性质进行调控,赋予目标分子光、电、磁、催化、吸附、离子交换、分子识别以及药物运载等功能特性。下面对配位聚合物在某些领域的应用作简单的介绍。
1。2。1 化学传感器文献综述
在配位聚合物的众多应用中,化学传感器,特别是基于发光性质的化学传感器,由于具有响应迅速和高选择性的特性,而得到了快速发展。近年来,检测烈性爆炸物得到了越来越多的关注。硝基苯是硝基芳香化合物的基本组分之一,也是一种最普遍的商业性爆炸物。因此,开发高效的硝基苯检测方法已迫在眉睫。目前,基于配位聚合物的光致发光性质来检测硝基苯已取得了一定的进展。
例如,2015年,洪茂春课题组报道了一个三维配位聚合物{[Me2NH2]2[Zn5(L)2(H2O)4]·16H2O}n (H6L = [1,1';4',1'']三联苯-3,5,2',5',3'',5''-六羧酸)[2]。将1。5 mg该化合物的样品研磨后分别浸泡在5 mL苯、甲苯、乙苯、异丙苯和硝基苯溶剂中,超声一小时以后形成乳胶。在前四种溶剂中形成的乳胶的光致发光强度与纯溶剂相比,有很大程度的提高。而在硝基苯中形成的乳胶产生了明显的淬灭效应,光致发光强度大大降低(图1。1a)。这种淬灭效应可能是因为电子从富电子的配位聚合物转移到了缺电子的硝基苯。当向苯的乳胶中加入不同浓度的硝基苯时,发生不同程度的淬灭效应。当硝基苯的浓度为500 ppm时,淬灭效率为70%。当浓度为2000 ppm时,淬灭效率达到98%(图1。1b)。这个结果表明该化合物可以检测非常少量的硝基苯,灵敏度较高。
图1。1 (a) 不同乳胶的发光强度;(b) 不同浓度的硝基苯在苯乳胶中的发光强度
1。2。2 光催化剂
近年来,随着工业化的发展,水污染日益严重。印染废水是水环境的重要污染源之一,印染废水中常常含有难降解的有毒有机污染物,如有些污染物中含苯环、氨基和偶氮基等。其中的偶氮染料及其中间产物和降解产物,由于具有形成致癌、致突变和致畸的毒性芳香化合物的可能性,并且降解速率非常慢,对生态环境和饮用水造成了极大危害。常规的水处理技术一般只能除去水中的胶体物、悬浮物和细菌等,而对大量的有机物,尤其是溶解性的有机污染物去除能力较差。因此,去除水体中的有机污染物有着重大的理论和实际意义。光催化降解有机污染物能够使有机物发生矿化作用生成二氧化碳、水和简单的酸。因此, 光催化降解水中的有机污染物是绿色环境治理技术。
配位聚合物与无机半导体TiO2 等具有类似的电子结构。因此该类材料与TiO2 等无机半导体相似,可用于光催化降解有机污染物。