微生物燃料电池(MFC)是一种利用微生物将有机物中的化学能直接转化成电能的装置,它构造简单,效率高,对环境友好,具有很好的发展前景。MFC可以直接以废水中的有机物为基质,在废水处理的过程中处理废水,在污水处理和新能源的开发中有着重要的意义[2]。MFC有多种结构,有双室型MFC、平板式MFC、微型MFC、管式MFC等,在不同的条件下采用不同的结构,可以取得较好的处理结果。
目前普遍采用的是双室结构,双室MFC反应器主要由阴极、阳极和分离膜组成,两室之间由电解质膜(如质子交换膜)分隔。其基本工作原理(如图1所示):在阳极室厌氧环境下,有机物在微生物作用下分解并释放出电子和质子,电子依靠合适的电子传递介体在生物组分和阳极之间进行有效传递,并通过外电路传递到阴极形成电流,而质子通过分离膜传递到阴极,氧化剂(一般为氧气)在阴极得到电子被还原与质子结合成水。反应过程达到物质与电荷的平衡,燃料电池也产生了电能[3]。
图1 MFC的工作原理
1。2微生物燃料电池用分离膜
膜是MFC的重要组成部分。膜将阴极和阳极分开,使阴极中的电子受体[4]或者水中溶解氧不能与阳极室的溶液混合,阳极的基质也不能够扩散到阴极。所以膜应具有选择透过性,允许阳极产生的离子能扩散到阴极,同时阻止其他物质在两室之间传递。常用的膜材料有质子膜、阳离子交换膜、阳离子膜、阴离子交换膜、双极膜、微滤膜、超滤膜等。双极膜能够避免质子在传递过程中与其他阳离子的竞争,同时维持阴极和阳极的pH的稳定。但它的缺点是增加了系统的复杂性,提高了成本,而且当电流密度增大时,H-和OH-来不及扩散,导致两极pH变化和MFC内阻增加[5]。微滤膜和超滤膜也可用于MFC中,而且有着较好的产电性能和水处理效果,但是他们对离子、水等小分子良好的通透性使得氧气和基质透过了膜,破坏了阴极和阳极的平衡,不能良好的进行氧化还原反应,而且这两种膜的内阻也比较大,在MFC的应用中比较受限[6]。用于MFC商业化的分离膜主要有阳离子膜、阴离子膜、非离子型膜三种。
1。3微生物用阳离子交换膜
本研究以阳离子交换膜为研究对象,它的作用机理是:在MFC的产电过程中,当一定量的电子在外电路中由阳极流入阴极时,就会有等量的阳离子(包括质子和金属离子)从阳极经交换膜进入阴极,从而保证电池的电荷平衡。为了降低电池的内阻,MFC阳极基质中的金属离子浓度通常较高。由于阳离子交换膜对质子的非特异选择性,大量金属离子代替质子进入阴极,使得阴极室和阳极室的pH发生偏移,阳极pH降低,阴极pH升高,导致微生物的活性下降,输出电压降低,影响电池的运行,这是阳离子交换膜作为MFC分隔材料的最大缺陷。应用于MFC的阳离子交换膜应该具有以下性质:
1) 高的导电率,减小电池运行时欧姆极化损失;
2) 良好的热稳定性,氧气渗透性,保证能量转化效率;
3) 良好的化学及电化学稳定性,保证电池稳定运行;
4) 良好的机械强度,避免在安装及电池运行中破损;
5) 性价比高,有商业竞争力。
目前应用较广泛的阳离子交换膜为Nafion系列膜(DuPont, USA)[7]和ULTREX CMI-7000 膜( Membranes International INC,USA)[8]。Nafion是一种全氟磺酸型质子交换膜,Nafion膜具有磺酸功能侧链,所以它在质子传导、化学稳定性等方面具有优势。但是Nafion膜在MFC中会引起生物催化剂中毒、基质渗透,而且成本高不利于规模化生产,氧气也易从阴极室扩散到阳极室,以及基质耗损和生物污染等问题。另外,Nafion膜在MFC中,由于其他种类的阳离子的浓度远高于质子,非质子的阳离子在传递时会优先于质子,极大影响MFC性能。Nafion膜甲醇透过率高,内阻也高,而且只能在低温下使用(<80℃)[8]。因为这些因素,开发新型膜成为焦点。ULTREX CMI-7000 膜是使用最广泛的阳离子膜,它比Nafion膜成本低,抗污染能力强,机械强度也更大,但是为了提高机械强度,CMI的表面涂了一层无纺布,使得膜的内阻较大。论文网