介孔结构荧光二氧化硅具有以下几个优点:(1)荧光强度高:相比以前的有机染料标记不同的是,在二氧化硅包裹染料的纳米粒子中,每个纳米球中裹附了许多个发光的荧光分子,它的荧光强度是单纯染料的几十甚至几百倍。(2)高稳定性:正因为二氧化硅网络的排列明显减小了外界环境因素如溶剂、氧气等对荧光分子的影响,二氧化硅纳米粒子被荧光试剂包裹后可明显改善大多数荧光试剂存在的容易光解、荧光发射信号不够稳定、发射光谱宽、荧光量子的产率较低、光漂白、分布不对称等不足之处[17]。(3)无毒性:大部分荧光染料对活体细胞或人体具有不同程度的毒副作用,要避免其对活体细胞的伤害,可用二氧化硅粒子将其包裹[18]。所以,介孔二氧化硅作为药物载体、基因载体,在生物医学、免疫检测、化学传感器、标记示踪等生物研究范围内都显现出以往的无机多孔材料所无法相比的卓越性和非常广阔的应用前景[19]。

1 实验部分

1。1 试剂与仪器

试剂 来源

NaOH A。R。 天津风船化学试剂科技有限公司

十六烷基三甲氧基溴化铵 (CTAB) A。R。 天津市科密欧化学试剂开发中心

正硅酸乙酯 (TEOS) A。R。 上海阿拉丁生化科技股份有限公司

柠檬酸 A。R。 天津市化学试剂一厂

乙二胺四乙酸 (EDTA) A。R。 国药集团化学试剂有限公司

乙二胺 A。R。 国药集团化学试剂有限公司

硝酸铵 (NH4NO3) A。R。  天津风船化学试剂科技有限公司

无水乙醇 A。R。 天津市富宇精细化工有限公司

水 (H2O) 去离子水

10 mL、100 mL量筒;三口烧瓶;冷凝管;烧杯;锥形瓶;50 mL的水热反应釜;移液枪;胶头滴管;称量纸;玻璃棒;保鲜膜;X-射线粉末衍射仪 (D8 FOCUS,德国 Bruker 公司);荧光光谱仪 (FLS-720P);傅里叶变换红外光谱仪 (Nicolet 5700);扫描电子显微镜 (FEI Quanta 200,荷兰 FEI 公司);电子分析天平;真空干燥箱 (DZF-6020);超声波发生器 (KQ-500);离心机 (L-550)。

1。2 实验具体步骤

1。2。1 水热合成法制备MCM-41/C-dot

称取0。125 g NaOH于250 mL锥形瓶中,加入120 mL的去离子水溶解。然后向上述溶液加入0。25 g CTAB,放入梭形磁子,将锥形瓶用保鲜膜封口,放入恒温加热磁力搅拌器中控制温度80 ℃、转速30 r/s 搅拌1 h后,向该悬浊液中滴加 TEOS 1。25 mL(加入TEOS的时候,将转速调到40 r/s,用胶头滴管,一滴一滴慢慢滴加,约5 min),同时加入柠檬酸12。6084 g、EDTA 4。464 g和4 mL乙二胺,继续搅拌30 min。然后将上述溶液倒入4个50 mL的水热反应釜中,在烘箱中120 ℃反应2 h。反应结束后,将其冷却至常温,用离心机离心分离,得到白色沉淀,依次用去离子水洗涤三次乙醇洗涤一次,60 ℃条件下干燥12 h,得到的白色粉末为MCM-41/C-dot+乙二胺 。

1。2。2  MCM-41/C-dot去除模板

称取约2 g硝酸铵于三口烧瓶中,取200 mL无水乙醇,将之前干燥好的白色粉末MCM-41/C-dot+乙二胺倒入。放入梭形磁子,将三口烧瓶两侧的口用磨口塞堵住,将其放入在数显智能控温磁力搅拌器中,用夹子固定,安装冷凝管,通好自来水。控制温度130 ℃,控制转速30 r/s,回流6 h。回流结束后冷却至常温,用离心机离心分离,得到白色沉淀,依次用去离子水洗涤三次乙醇洗涤一次,60 ℃条件下干燥12 h,得到去除模板的MCM-41/C-dot+乙二胺白色粉末。

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