摘  要：本篇论文采用的是中低温水热合成技术(80 ºC-180 ºC)，以“以缺位钨-氧簇的缺位点作为其结构导向剂去诱导过渡金属离子在缺位的位置堆积成簇”为核心思想，经过大量的实验探索，成功地合成了1例基于keggin型簇块的四核锌取代的钨-氧簇。利用各种手段为此化合物进行了表征，确认此化合物是纯相的并且各项数据都互相吻合，且是以[A-α-SiW9O34]10-作为前驱体，从而合成出来的四核锌取代的钨-氧簇[Zn(2,2'-bpy)(H2O)4]2[Na(H2O)]2{[Zn(2,2'-bpy)]2 Zn4(H2O)2(B-α-SiW9O34)2}[KNa(H2O)]2[Na(H2O)4。5]2{[Zn(2,2'-bpy)]2Zn4(H2O)2(B-α-SiW9O34)2}·22H2O (簇合物1)。X-射线单晶衍射测定结果证明此簇合物结构是呈三明治夹心型。82557

毕业论文关键词：钨-氧簇；缺位；过渡金属；取代；水热合成

Study on Solvothermal Synthesis of 

Tetra-Zn-Substituted Tungsten-Oxo Cluster

Abstract：The task of this thesis is under solvothermal conditions (80 ºC-180 ºC), "the absence of tungsten-oxygen vacancy clusters point structure-directing agent in the presidence of the transition metal ion induced aggregation of the clusters" as the guiding ideology。 After a lot of experiments to explore, one novel tungsten-oxo clusters has been synthesized successfully。 Using lacunary precursors [A-α-SiW9O34]10- to synthesize tetra-Zn-substituted tungsten-oxo cluster and cluster  [Zn(2,2'-bpy)(H2O)4]2[Na(H2O)]2{[Zn(2,2'-bpy)]2Zn4(H2O)2(B-α-SiW9O34)2}[KNa(H2O)]2[Na(H2O)4。5]2{[Zn(2,2'-bpy)]2Zn4(H2O)2(B-α-SiW9O34)2}·22H2O(compound 1) was synthesized hydrothermally。 X-ray single-crystal diffraction techniques was used to determine the cluster structure and the result indicates that the tetra-zinc-substituted sandwiched type tungsten-oxo cluster。

Key Words: Tungsten-oxo cluster; lacunary; transition metal; substitution; solvothermal synthesis

目    录

摘  要 1

引  言 2

1 实验部分 6

1。1实验原理 6

1。2 仪器与试剂 7

1。3 实验过程 8

2 结果与讨论 8

2。1 簇合物1的X-射线单晶结构分析 8

    2。2 簇合物1的晶体结构描述 10

    2。3 簇合物1的红外光谱分析 11

2。4 簇合物1的PXRD 12

2。5 簇合物1的热重分析 12

3 结  论 13

参考文献 13

致  谢 15

四核锌取代钨-氧簇的水热合成

引 言

    金属-氧簇的化学简史和国内外研究现状及发展趋势：金属-氧簇，全称多金属氧酸盐(Polyoxometalate, 简写为POM)，大都是被氧原子连接在一起的过渡金属的离子之间形成的物质，也有时被叫成多酸[1]。金属-氧簇作为一个古老的研究领域，历经了近两个世纪的变化、进展，因其组成和结构容易调控、具有酸性、氧化还原性、低毒性和低腐蚀性等优点以及在医药、生物、催化和功能材料等方面的广泛应用，逐渐使它成为原子簇化合物大家族的重要份子[2-7]。金属-氧簇合成已进入分子剪裁和组装的时期：从对稳定态化合物的合成研究[8]，进入了亚稳态或变价化合物及超分子化合物的研究[9]，从对其孤立构造的研究到以其为基本单元进而修饰和对结构的拓展研究，特别是光、电、磁功能材料及药物化学的研究等[10-12]。随着金属-氧簇中引入了某些过渡金属配合物，这个领域正在逐渐壮大，研究者们逐渐合成了相当多数量的过渡金属配合物所取代的金属-氧簇和新型团簇杂化材料。