Palominos Rodrigo A 等人探讨了 TiO2 和 ZnO 在自然光下分别降解四环素，

四环素的初始浓度为 20mg/L，15min 中以后，四环素降解效果较好。虽然光 催化氧化法能够使有机污染物完全矿化成无毒小分子的化合物，但是目前仍 未能解决利用太阳能的效率低、反应速度慢等问题。

1。3 分子印迹技术研究现状

分子印迹聚合物的空穴具有和模板分子完全相同的结构，可以对模板分 子或与其结构相似的分子实现特异性识别，因而广泛应用于生物传感器、生 物受体、分离技术等领域[31,32]。近年来，有研究者提出了利用分子印迹技术和 光催化技术相结合，在 TiO2 光催化剂表面负载分子印迹层，使得 TiO2 对目标 污染物具有光催化降解能力的同时还具有选择性，进而增强其光催化效率 [33-35]。张华等究发现分子印迹型 TiO2 光催化剂（MIP-TiO2）表现出比 TiO2 更 强的光催化活性是于表面分子印迹聚合修饰后，提高了催化剂的吸光性能[36]。 黄利强等人[37]以制备的雀石绿分子印迹 TiO2/壳聚糖光催化剂，对目标污染物 表现出明显的选择性光催化效应。Liu 等人[38]以四环素为模板分子制备了 Cl 掺杂的 TiO2 光催化剂，该分子印迹聚合物对四环素表现出较高的选择性降解 能力。目前，由于功能单体与模板分子反应生成的聚合物的性质不一样，可 以将合成方法分为两种：共价印迹法和非共价印迹法。

1。3。1 共价印迹法

共价印迹法是由 Wulff 等人经过多次试验得到的方法，此方法是通过功 能单体和模板分子利用共价键的作用结合然后连接彼此。一般情况下，选用 共价印迹法通过共价键作用的物质有硼酸酯、缩醛酮、席夫碱、酯和螯合物， 其中硼酸酯是最常用、最典型的物质。它的优点是在酸性条件下时，硼酸酯 可以反应得到及其不活泼的三角形硼酸酯，而在碱性条件下时，它也能够通 过反应快速生成二醇达到平衡状态时的四角形硼酸酯[39]。现今，共价印迹法 已被广泛地运用在一些具有特异性识别的分子印迹上，例如芳香化合物、糖 类及其衍生物、氨基酸及其衍生物[40]。

共价印迹法总结有以下几点：1。功能单体和模板分子之间有着特定的数值

相当的量，整个实验中，制得分子印迹的过程非常清晰明了；2。合成分子印迹 的过程中需要的条件没有什么特殊的要求，比如在高温高压、碱性、酸性以 及极性非常高的溶剂条件下都可以合成。但是它也有不可忽略的不足：1。试验 成功的几率较低，甚至在某些特定的条件下，也许会为了使共价键断裂而采 取苛刻的条件，这样的条件会使分子印记恶化；2。识别的速率较慢，并且拥有 比较低的识别水平。现阶段，人们对于共价键法仍然是束手无策，还不能找 出比较完整的方法来解决这个问题，所以对于该问题的研究目前无法更进一 步地探讨。

1。3。2 非共价印迹法文献综述

非共价印迹法是由 Mosbach 等人研究得到的，方法是功能单体和模板分 子之间以非共价键的形式结合并且连结起来。一般情况下，通过非共价作用 力结合的有氢键、静电引力、偶极力、配位键、范德华力等，在这些非共价 作用力中，氢键是实验中选择使用的最频繁的作用力，但是当实验进行到后 期如分离过程等时，如果仍然只有一种氢键作用力的话，是不能够使外消旋 体被拆分的；而在印迹的反应过程中不仅有有氢键还有其他非共价作用力时， 拆分外消旋体的分离系数α值非常高。Sellergren 研究了静电作用会对选择性产 生的影响，如果只有静电作用时，得到的分子印迹没有良好的选择性，而如 果在有静电作用的前提下，再加上非共价键作用，得到的分子印迹的选择性 比只有非共价键作用的选择性好得多，有些实验选用强度小且无方向性的范 德华力来合成复合物，它的分子识别过程与天然的分子识别系统类似。Fujii 等首次利用金属配基结合的作用制得的金属配位分子印迹，它的拆分外消旋 体的分离系数а非常高。总而言之，非共价作用的种类很多，制备分子印迹以 及后续过程中，仅使用一种作用力合成的分子印迹无法有效地选择，但是当 通过多种作用相互配合时，得到的的分子印迹可以达到非常好的选择和分离 的效果。