不同介质下木质素降解转化为香兰素的研究(3)
我国木质素产品年产量约15万吨，主要是由广州、开山屯、石砚等造纸厂生产的木质素磺酸盐，另有少量草类碱木质素产品。工业木质素是自然界储量巨大而没有被充分利用的可再生有机资源，也是生产绿色化学产品唯一含芳烃的原料，考虑未来环境与资源的需要，加强和重视木质素的研究是非常迫切的，特别是为高附加值化利用的基础研究更应受到重视。
1.2 香兰素简介
香兰素最初来自墨西哥，是香荚兰的主要成分，是一种广谱型的高档香料[5]，是人类所合成的第一种香精，由德国的M•哈尔曼博士与G•泰曼博士于1874年合成成功的。香兰素(Vanillin)的学名为3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(4-hydroxy-3-Methoxy benzaldehyde), 又名香草醛、甲基原儿茶醛[6]，结构简式为(CH3O) (OH) C6H3CHO, 分子量152. 15。香兰素的结构示意图：
图1.2 香兰素的结构示意图
香兰素为白色至淡黄色晶状粉末或针状结晶，熔点(82～83) ℃，沸点为(284~285) ℃，密度1. 06g/ ㎝3，易溶于热水、乙醚、乙醇、氯仿、甘油、冰醋酸及热挥发油，几乎不溶于冷挥发油，微溶于苯[7]。香兰素具有较低的气识别阀值，在生产和储存过程中容易携带其它气，无毒，对人和动物无害，但对皮肤和粘膜有局部的刺激[8]，香兰素是国家允许添加的食品添加剂，按国标添加不会对身体造成伤害，但大剂量食用可导致头痛、恶心、呕吐、呼吸困难，甚至损伤肝、肾等。
香兰素通常分为甲基香兰素和乙基香兰素。甲基香兰素（vanillin），化学名3-甲氧基-4-羟基苯甲醛，外观白色或微黄色结晶，具有香荚兰香气及浓郁的奶香，为香料工业中最大的品种，是人们普遍喜爱的奶油香草香精的主要成份。乙基香兰素为白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末，类似香荚兰豆香气，香气较甲基香兰素更浓。属广谱型香料，是当今世界上最重要的合成香料之一，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，其香气是香兰素的3-4倍，具有浓郁的香荚兰豆香气，且留香持久。
香兰素是重要的食用香料之一，是食用调香剂，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中，如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果、饼干、方便面、面包以及烟草、调香酒类、牙膏、 肥皂、香水化妆品、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。还可用于香皂、牙膏、香水、橡胶、塑料、医药品。符合FCC Ⅳ标准。
香兰素在国外的应用领域很广，大量用于生产医药中间体，也用于植物生长促进剂、杀菌剂、润滑油消泡剂、电镀光亮剂、印制线路板生产导电剂等。国内香兰素主要用于食品添加剂，近几年在医药领域的应用不断拓宽，已成为香兰素应用最有潜力的领域。目前国内香兰素消费：食品工业占55%，医药中间体占30%，饲料调剂占10%，化妆品等占5%。
中国是世界香兰素出口大国， 2002年国内需求量2350吨，占产量的30%，其余70%用于出口。而1988 年仅出口273吨，1993年为1700吨，2002年为4653吨。1993～2002年，中国香兰素出口量年均增长率为12%。中国香兰素在北美、欧洲、东南亚等地市场享有良好信誉。
中国香兰素已有50多年生产历史，原有10多家生产企业中，大部分小企业生产设备已经严重腐蚀，再加上要环保条件限制，已失去生产能力。目前国内主要有3家香兰素生产厂。其中，罗海（浙江）精细化工有限公司是法国罗地亚公司与浙江雪豹精细化工有限公司的合资企业，2002年生产能力从1000吨扩至1500吨，且在无锡建有香兰素原料——愈创木酚生产基地；浙江嘉兴中华化工有限公司是目前国内最大香兰素生产企业，是由原上海嘉化精细化工公司、浙江中华精细化工集团、上海新华香料厂组成的联合企业，香兰素年产能力4000吨，正在新建1套2000吨/年生产装置；吉化集团公司是国内较早的香兰素生产企业，现年产能力1500吨。
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