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    2热固型非异氰酸酯聚氨酯
    热塑型NIPU分子链间缺乏化学交联,因而其力学性能、耐水耐溶剂性能受到影响,限制了其使用范围。热固型NIPU可有效解决这个问题,当热固NIPU反应物在硫化或固化时,毗邻的分子之间将形成交联,构成复杂的网络,而这些交联键可以防止各分子链的滑动,从而使得产品具有优良性能。
    Bungo[20]等用二胺与碳酸乙烯酯反应制备出二羟基聚氨酯,然后通过二羟基聚氨酯自缩聚获得高产率的脂肪族非异氰酸酯聚氨酯。研究发现,如果反应体系先在N2气氛下缩聚反应,然后减少压力,可以使所得产物的产率和分子量Mn从87%和5300分别提高到90%和10000。最后合成的聚氨酯末端带有羟基,可与甲基丙烯酸缩水甘油酯发生反应生成聚氨酯丙烯酸甲酯,而聚氨酯丙烯酸甲酯可作为甲基丙烯酸酯自由基聚合的交联剂。
    Fatoumata[21]等通过相应的环氧衍生物碳酸化合成了丁二醇双碳酸(BBC)、三羟甲基丙烷三碳酸酯(TMPTC)、间苯二酚双碳酸酯(RBC),再将这些碳酸盐与四乙烯五胺(TEPA)逐步增长聚合转化为生物基多羟基聚氨酯,并通过差示扫描量热法(DSC)确定了碳酸酯和胺最的佳比例。研究发现,伯胺在70℃时可参与反应,而仲胺达到90℃才能参与反应,其他胺(链中间的胺)的反应温度更是达到了200℃以上。同时,进一步研究了所得产物的性能,如活化能28 kJ /mol-1(BBC–TEPA体系),玻璃化转变温度(16~67℃)和良好的降解温度(Td 5%时在198℃和256℃之间)。
    Mukesh[22]等报道了一种用新型腰果壳液(CNSL)基多元醇用优尔甲氧基甲基三聚氰胺固化(HMMM)制备聚氨酯的方法,然后将此聚氨酯与另一种腰果壳液(CNSL)基多元醇涂料(不形成聚氨酯)进行比较,以研究氨基甲酸酯基对涂料性能的影响。研究发现,含有多元醇的聚氨酯与金属的粘附性比其他多元醇涂料要更好,且HMMM固化剂量的提高可以明显改善涂料的各种性能,最终形成的涂膜强度可以达到4.9MPa。此外,他们又用CNSL合成了NIPU的前体—环状碳酸酯(CC)[23],研究了120℃和150℃温度下CC和二胺(优尔亚甲基二胺和异佛尔酮二胺)的固化动力学,比较了不同胺作为交联剂的NIPU涂料与金属板的粘结性能,机械性能,耐化学性和热性能。
    参考文献
    [1]    Petrie Edward M. Non-isocyanate polyurethanes[EB/OL]. (2009-07-29)[2011-04 -12]. http://www.specialchem4-adhesives.com/home/editorial.aspx?id=2981.
    [2]    Figovsky O L, Shapovalov L D, Birukov O V, et al.Nonisocyanate polyurethanes: alternative nontoxicprocess of polyurethane coatings manufacturing[C]//13th Annual Green Chemistry & Engineering Conference. Marriott Inn and Conference Center University Of MD University College, 2009.
    [3]    Darien G, Stephen J, Drechsel E K. Methodof preparating a polyurethane: US, 2802022[P]. 1957 .
    [4]    李焱.聚氨酯材料的研究进展[J].北京工商大学学报( 自然科学版) ,2004,22( 5) : 13-16.
    [5]    叶青萱.非异氰酸酯聚氨酯发展近况[J].化学推进剂与高分子材料,2011,9(6):2-4.
    [6]    周成飞. 非异氰酸酯聚氨酯材料的制备技术及应用研究进展[J]..合成技术及应用,2012,27(2):28-29.
    [7]    Figovsky O L. Hybrid Nonisocyanate Polyurethane Network Polymers and Composites Formed Thereform: US,6120905[P].2000.
    [8]    Figovsky O L, Leonid S. Preparation of Oligomeric Cyclocarbonates and their Using in Ionisocyanate or HyclocarbonatePolyurethanes:WO,03028644[P].2003.
    [9]    Figovsky O L, Shapovalov D L. Buslov F.Surface Coatings International Part B[J].Coating Transaction,2005,88( B1) :81-82.
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