丙烯酸酯的概况丙烯酸酯(polyacrylates),是丙烯酸及其同系物酯类的总称。常见的聚丙烯酸酯有聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚2-丙烯酸甲酯和聚2-甲基丙烯酸乙酯等。在光、热及引发剂作用下,聚丙烯酸酯可由丙烯酸和醇类化合物酯化加聚而成,也可由氰乙醇与醇类化合物在浓硫酸中聚合而成。聚丙烯酸酯具有优异的光稳定性、耐候性以及保光保色性,良好的耐碱和粘接性能,并且可以通过改变共聚单体、交联剂种类及调节聚合物相对分子质量等一系列措施, 改变涂料的各种性能。其主要应用于装饰材料、热敏胶、压敏胶粘合剂、织物整理剂、化妆品等领域。6087
1.2 核壳结构的水性丙烯酸酯
核壳结构的水性丙烯酸酯,是指乳胶粒的内侧(核)和外侧(壳)分别富集着不同高分子成分的聚丙烯酸酯分散体系。采用种子乳液聚合而成,即首先用乳液聚合法将核单体合成种子乳液,然后按一定方式将第二单体加入到种子乳液中聚合即可制得。本实验,主要研究核壳结构的醋丙乳液合成及其性能。由于加入了不同的高分子聚合物单体,改善了核壳结构的水性丙烯酸酯的性能。
1.2.1 制备核壳结构的水性丙烯酸酯的原料
(1) 单体
核壳结构的水性丙烯酸酯制备中可选用的主要单体为丙烯酸酯类化合物,主要有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。各种不同的丙烯酸酯单体都能共聚,也可以和其他单体(如苯乙烯和醋酸乙烯等)共聚形成各类核壳结构的水性丙烯酸酯乳液。
但甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯制备工艺简单,价格较低,沸点较高,所以工业和实验中,核壳结构的水性丙烯酸酯的制备一般选用甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯作为核层和壳层的只要单体。而丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等由于毒性大、价格较高,所以是它在化学工业中的用途受到了一定的限制。另外,通常在单体中加入微量丙烯酸作为功能剂,以提高聚合反应的效率。
而本实验研究是醋丙乳液。醋丙乳液核、壳层的主要单体是在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的基础上,加入一定量的醋酸乙烯酯,使之混合后共聚。
(2) 引发体系
在引发体系主要是油溶性或水溶性引发剂。油溶性引发剂主要有偶氮引发剂和过氧类引发剂,偶氮类引发剂有偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂等,水溶性引发剂主要有过硫酸盐、氧化还原引发体系、偶氮二异丁脒盐酸盐(V-50引发剂)、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐(VA-044引发剂)、偶氮二异丁咪唑啉(VA061引发剂)、偶氮二氰基戊酸引发剂等。直接将引发剂加入种子乳液中引发聚合,效果不好,而将引发剂溶于水中,与壳层单体分别由滴液漏斗加入时,乳液稳定性好。
(3) 乳化体系
乳化剂是可使互不相容的油与水转变成难以分层的乳液的一类物质。乳化剂通常是一些亲水的极性基团和疏水(亲油)的非极性基团两者性质兼有的表面活性剂。乳化剂可分为四类,分别为阴离子型乳化剂、阳离子型乳化剂、两性型乳化剂和非离子型乳化剂。阴离子型乳化剂的亲水基团一般为-COONa, -SO4Na, -SO3Na等、亲油基一般是C11~C17的直链烷基,或是C3~C6烷基与苯基或萘基结合在一起的疏水基。阳离子型乳化剂通常是一些胺盐和季铵盐。非离子型乳化剂通常为聚乙烯醇,聚环氧乙烷等,非离子型乳化剂的作用有:降低表面张力,便于单体分散成细小的液滴,即分散单体;在单体液滴表面形成保护层,防止凝聚,使乳液稳定;增溶作用。在水性丙烯酸酯的制备实验中,一般用十二烷基硫酸钠(SDS)作为阴离子乳化剂,辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)作为非离子型乳化剂。
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