关于含氟聚丙烯酸酯类共聚物结晶性的相关文献含氟聚丙烯酸酯类共聚物结晶性越好(无论是氟碳侧链结晶还是碳氢侧链结晶),乳胶膜拒水拒油效果越好[11]。

 1994年荻巢浩子[9]的一篇日文文献指出(A)CmF2m+1CH2CH2OCOCH=CH2与(B)CnH2n+1OCOCH=CH2进行共聚时,共聚物含氟侧基Rf的结晶性受到共聚单体(B)的影响,实验表明虽然当m≥8时Rf具有高结晶性,但当(B)中n<8时共聚物含氟侧基Rf没有结晶性。说明非氟单体种类会影响含氟丙烯酸酯类聚合物的结晶性。同时对含氟丙烯酸共聚物更为细致探讨的论文、专利也不断出现[8~10]。62955

 丙烯酸酯骨架与含氟侧链之间的连接基种类对含氟丙烯酸酯聚合物结晶性的影响规律目前尚不清楚。针对这一问题,2001年Corpart[10]以溶液聚合的方法制备了2-[2-全氟辛基乙基磺酰胺基]丙烯酸乙酯(PAS8:C8F17CH2CH2SO2NHCH2CH2OCOCH=CH2)、2-[2-全氟己基乙基磺酰胺基]丙烯酸乙酯(PAS6:C6F13CH2CH2SO2NHCH2CH2OCOCH=CH2)、2-全氟辛基丙烯酸乙酯(PAF8:C8F17CH2CH2OCOCH=CH2)、2-全氟己基丙烯酸乙酯(PAF6:C6F13CH2CH2OCOCH=CH2)均聚物,以XRD、DSC对聚合物进行表征,结果发现均聚物乳胶膜表面PAF8、PAS6、PAS8具有结晶性,PAF6不具结晶性。说明当链接基为-SO2NH-时有利于短氟碳链丙烯酸酯聚合物结晶。

2011年陈慧琴[11]针对目前科研工作者主要研究的是全氟烷基侧链长度与结晶及表面重建之间的联系,关于碳氢侧链结晶性与聚合物表面润湿性能的影响还较少报道的问题,采用甲基丙烯酸-2-全氟辛基乙酯(FOEMA,C8类)和不同烷基链长丙烯酸酯(RA,CH2=CHCOOCnH2n+1,n=4、8、12、16、18)为单体进行溶液聚合制备系列含氟丙烯酸酯共聚物。以XRD、DSC对共聚物进行表征,结果发现只有当n=16、18时共聚物常温下结晶,以碳氢侧链结晶为主。说明非氟单体烷基链长度会影响含氟丙烯酸酯类聚合物的结晶性。

表1  影响含氟聚丙烯酸酯类共聚物结晶性的相关文献

作者 研究内容 研究结果

1994

荻巢浩子[9]

将(A)CmF2m+1CH2CH2OCOCH=CH2(m>8)与一系列(B)CnH2n+1OCOCH=CH2(n=1、2、4、8、12、16、18)进行共聚考察(B)对(A)结晶性的影响 (B)中n<8时共聚物含氟侧基Rf没有结晶性

 

2001

Corpart[10] 以溶液聚合法制备了PAS8、PAS6、PAF8、PAF均聚物,考察含氟单体结构中连接基对聚合物结晶性的影响。

PAF8、PAS6、PAS8具有结晶性,PAF6不具结晶性,说明连接基为-SO2NH-时有利于短氟烷基侧链结晶

2011

陈慧琴[11] 以FOEMA、RA为单体进行溶液聚合制备系列含氟丙烯酸酯共聚物。考察非氟单体烷基链长度对共聚物结晶性的影响。进而影响乳胶膜拒水拒油性。 只有当n=16,18时共聚物常温下结晶,以碳氢侧链结晶为主。论文网

由上表可以看出,文献11、9考察的都是非氟单体种类对C8类含氟聚丙烯酸酯聚合物结晶性的影响规律;文献10考察的是连接基对含氟聚丙烯酸酯聚合物结晶性的影响规律。目前尚没有文献考察非氟单体种类对C6类含氟聚丙烯酸酯聚合物结晶性的影响。源[自[优尔^`论`文]网·www.youerw.com/

2关于含氟聚丙烯酸酯类共聚物合成工艺研究的代表性文献

 含氟丙烯酸酯类共聚物的合成采用乳液聚合方法,聚合物合成过程中乳化剂用量、乳化剂配比、引发剂用量、聚合温度,聚合时间等因素对乳液稳定性、单体转化率等都会有影响[13]。因此要优化聚合工艺条件,提高单体转化率和乳液稳定性。

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