石磊[8]等制备出不同粒径的可膨胀石墨(EG),考察了不同粒径EG对硬质聚氨酯泡沫塑料微观形态和燃烧性能的影响,研究测试表明,EG与聚氨酯结构的相容性较差,作为阻燃剂,EG的粒子粒径越大,泡沫塑料的阻燃性越好,最高氧指数可达到39.5%。
K.Kulesza[9]等利用NaH2PO4/NaHSO4阻燃体系对硬质聚氨酯泡沫塑料进行了改性研究。通过TG/DTA测试表明,当NaH2PO4/NaHSO4的质量比为5:3时,可以达到最好的阻燃效果,其原因是钠磷酸二氢盐和钠硫酸盐在燃烧时给予协同阻燃效应,在聚合物表面形成炭化层,从而起到保护的作用。
3 聚氨酯泡沫阻燃技术发展趋势
阻燃聚氨酯是聚氨酯功能化的一个重要的方向,目前对于聚氨酯阻燃的研究主要还是集中在外部添加阻燃剂与聚氨酯树脂复配的这种形式,随着聚氨酯硬泡应用领域的不断扩大,人们对其阻燃性能的要求也越来越高,使用添加型阻燃剂是最常用而有效的方法。添加型阻燃最大的缺点就是随着硬泡使用年限的增加,阻燃剂会从硬泡中析出来,这样势必会影响材料的性能,并且阻燃剂的燃烧会产生大量的毒气和烟雾;反应型阻燃剂毒性小,对材料的性能影响也较小,并在一定程度上能弥补添加型阻燃剂不稳定的缺点,但是大部分反应型阻燃剂都是含卤的,在燃烧时产生有毒气体,无卤的反应型阻燃剂将会是一个发展的趋势。而在国内,这方面无论从理论还是实际应用上研究的都相对较少。共混型在操作工艺上比较简单,但也存在相容性及产品稳定性较差等其它缺点。另外,国内更加关注于阻燃的改性效果,在阻燃的机理方面,研究的也相对较少。
在阻燃剂选择方面,大多数研究选择磷系和卤系,氮系、硅系阻燃剂的研究较少;磷系阻燃剂在聚氨酯树脂阻燃中的应用较为成熟,但存在着挥发性大、耐热性相对不高的缺陷,而卤系阻燃剂虽然阻燃效果好,但发烟量较大,且有着较为严重的破坏环境的隐患,所以,需要进一步加强氮系、硅系等其它种类阻燃剂的开发与应用,另外,复合的阻燃体系也在进一步研究中,力求达到多种阻燃剂的协同作用,今后,阻燃剂的发展趋势将是无毒、无卤、低烟、对环境冲击最小且具有最佳阻燃性能的新型阻燃剂体系。在聚氨酯树脂方面,由于水性聚氨酯已经成为聚氨酯行业中的研究热点,因此,更需要加快其阻燃性的理论和应用研究。同时,由于水性聚氨酯强调环保,也必须要求在阻燃剂选择上的低毒性。另外,对于合成反应型阻燃聚氨酯材料,开发多种新型含阻燃元素的多元醇或作为扩链剂的合成原料也是研究阻燃聚氨酯的一个重要方向。
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