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    有关饲料级硫酸锌中残留氧化剂的测定方法的研究鲜见报道。多数饲料企业主要采用传统的碘量法来检测,此外在调研中还发现浙江的某企业采用氧化还原电位法(ORP)来进行测定。
    (1) 碘量法21052
    碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性为基础的一种氧化还原方法。通过碘化钾将残留的氧化剂和三价铁还原,并用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出碘。另外再用重铬酸钾法测定总铁和亚铁含量,二者之差即为三价铁含量。碘量法测定的结果扣除三价铁的量即为氧化剂的量,在此用双氧水的量来计算[9];但该方法影响因素较多,主要有以下几点:
    ①适用pH范围为2-9。
    ②在50%乙醇存在时不变色。
    ③随着温度的升高,淀粉指示剂变色的灵敏度降低。
    ④大量电解质存在的情况下,也会使其灵敏度降低甚至失效。
    ⑤淀粉指示剂最好在用前配制,不宜久存。
    (2) ORP法
    ORP是Oxidation Reduction Potential的缩写,即氧化还原电位的意思。同一元素以不同氧化数形式存在的两种物质之间可以相互转化,从而组成一个氧化还原电对。如:Cu2+/Cu、Zn2+/Zn,其中Cu2+、Zn2+为氧化型,Cu、Zn为还原型。每个氧化还原电对对应有一个氧化还原电位。氧化还原电位值的大小可由能斯特(Nernst)方程描述:=+ lg 。其中为标准状态下电对的电极电位,如上述的Cu2+/Cu、Zn2+/Zn在标准状态下电位分别为0.340和-0.7626。[Ox]为氧化型物质的浓度,[Red]为还原型物质的浓度。[Ox]大,即氧化物浓度高,则值大[9]。氧化还原电位的绝对值无法测定,但其相对值可以测定,事实上也只需要其相对值。测定其相对值时要先找一个参照标准,该参照标准即参比电极的电位。通常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极,参比电极的电位在一定条件下是固定的[10]。论文网
    市场上商用的ORP电极是一种复合电极,包含了工作电极和参比电极。参比电极几乎都是银-氯化银电极。工作电极在测试条件下必须是化学惰性的,不参与氧化还原反应,只起到电子传递的作用,一般为铂金电极。测试液中的氧化还原物质在工作电极表面发生氧化还原反应,即氧化型物质与还原型物质之间的相互转化。测试时,工作电极和参比电极之间组成了一个电池,通过一个伏特计可测定两个电极之间的电位差。由于参比电极的电位是固定的,电位差即可反映工作电极上氧化还原电对的电位值,从而间接反映氧化物的浓度,单位为毫伏(mV)。
    一般硫酸锌测定ORP的方法:称取10克硫酸锌(精确到0.1克),加入200毫升蒸馏水,用玻璃棒搅拌至完全溶解,然后使用ORP电极直接测定并读数。
    然而根据测定时的不同条件(如温度、蒸馏水纯度、水中溶解氧等含量的高低等等),都会使ORP值有较大差异,因此,实际测量时可作对比试验:即在同等条件下测定不同厂家硫酸锌ORP值,然后衡量硫酸锌的“氧化-还原”特性。
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