对聚氧化乙烯的研究科追溯至一个多世纪前。
早在1929年,德国I.G.公司就开始了对聚氧化乙烯的研究,进行了树脂状聚合体的研究。在1933年德国Freiburg大学的Staudinger和Lohmann等研制出不同相对分子量的聚氧化乙烯,他们采用钙、锶、锌等氧化物为催化剂,通过不同聚合反应时间,制得不同相对分子量的聚氧化乙烯,不过当时并没有引起人们的注意[19]。
1951年夏天,美国联合碳化物公司(UCC)的George Fowler和Walt Denison意外发现了聚氧化乙烯,并对其展开研究。1958年,联合碳化物公司采用硫酸锶等高活性催化剂,率先在工业上制得相对分子量在百万以上的高聚物,并推出了名称为“POLYOX”的聚氧化乙烯产品[20]。23502
日本明成化学工业株式会社于1957年开始研究环氧乙烷的聚合方法,1961年成功制得高相对分子量聚氧化乙烯,以“ALKOX”为商品名销售。
日本铁制化学工业会社自1959年起致力于环氧乙烷的聚合方法,1966年开始了工业化生产,以“PEO”命名自己的商品开始销售[21]。
目前,美国联合碳化物公司、日本明成化学株式会社和制铁化学株式会社是世界上聚氧化乙烯的三大生产厂商。论文网
我国对聚氧化乙烯的研究起步较晚,20世界70年代中期以来,国内先后在无锡炼油厂、上海化工研究院、广州化工研究院、长春应用化学研究所等[22,23]对聚氧化乙烯进行了开发研究,有些还进行了试生产。无锡化工研究所在20世纪70年代中期开始研究,研制出了二乙基锌-硝基甲烷系催化剂。1976年浙江大学化工系研制出三乙基铝-乙酰丙酮-水系催化剂。
聚氧化乙烯作为高分子水溶性聚合物在许多邻域都有广泛的利用,如用作增稠剂、分散剂和保护胶体等,但不幸的是,这类聚合物在水中的溶解却相当困难,因为其干粉在水中倾向于聚集在一起,虽然可采取缓慢加入的方式在一定程度上缓解这种倾向,但这种不得已而为之的技术却令人们很不满意。聚氧化乙烯干粉一旦形成聚集体,在聚集体的外层就会形成一层胶体,阻挡水分子向内部渗入,在聚集体的外层就会形成一层 胶体,阻挡水分子向内部渗入,溶解时间就会非常漫长。一种方式是在聚氧化乙烯中加入乳化剂,但是乳化剂的价格昂贵;另一种方式是在聚氧化乙烯中加入Span和Tween类的表面活性剂的复配物,但工艺较复杂,效果也不理想。
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