金属有机膦酸化学是无机-有机杂化材料的一个重要分支，是近年来的研究热点之一。有机膦酸金属配合物与传统无机多孔材料相比有着制备条件温和，结构可以预测以及具有不同寻常的结构多样性等显著特点。最初这一领域的工作主要集中于层状四价金属离子的有机膦酸盐上，这主要是因为它们与这些金属的无机磷酸盐在结构上相类似以及它们所具有的较高的稳定性后来的研究表明二价和三价金属也可以与有机膦酸形成类似的层状或柱层状结构的化合物，以及其它具有新的结构类型的化合物，其中还包括孔道结构。正是由于以上所介绍的金属膦酸配合物的特性和应用前景，使得其合成、结构和性质方面的研究工作不断走向广泛深入。由于在膦酸中P−C键的化学和热力学的稳定性相当高，而且反应在较低温度进行，有机分子的化学键并没有被破坏，因此金属膦酸盐可以在无机骨架不变的情况下对有机部分进行各种官能团修饰，同时还可以对金属膦酸盐进行超分子组装。在90年代中期之前使用的有机膦酸比较简单(R = 烷基、芳基)，再加上膦酸盐在水中及在各种有机溶剂中溶解度较小而导致其结晶性差的原因，所以很难获得适于单晶结构分析的单晶。因此，为了提高金属膦酸盐的溶解度和改善其结晶性，人们开始尝试在简单有机膦酸上引入其它类型官能团，如羧基，羟基，胺基，氨基酸及含氮冠醚等。多官能团的引入，一方面改善了金属膦酸盐的溶解度与其结晶性；另一方面也使得金属膦酸盐逐渐由二维层状向三维网络结构扩展。94027

有机膦酸配合物的结构类型多样，可分为超分子化合物，一维链状化合物，二维层状化合物以及三维网状化合物四种类型。现阶段比较新颖的研究方向是受有机模板剂在传统的沸石合成中起重要作用的启发，人们尝试通过引入第二组分或是与金属离子直接配位，或作为模板剂引导多孔结构的形成。例如Zn3(O3PCH2COO)2(O3PCH2COOH)(NH3CH2CH2NH3)(BTC) (BTC = 1,3,5-benzenetricarboxylic acid )] [3]，(C5H5NH)[Ga2(H2O)2(O3PC-H2PO3)(O3PCH2PO3H)],[(CH3)4N][Ga2(H2O)2(O3PCH2PO3)(O3PCH2PO3H)]，(C5-H5NH) [Ga-(H2O)(O3PCH2PO3)]。这方面国内南京大学郑丽敏小组有深入细致在该领域的另一个热点是其它简单阴离子的引入例如与磷酸根共同构筑骨架的Zr2(PO4)(O3PCH2NCH2COOH2)(O3PCH2NCH2COOHCH2COO)(H2O)2，Zr2(PO4)-(O3PC5H7O4N)(O3PC5H8O4N)x(HPO4)1-x(H2O)2，与盐膦酸共同构筑的骨架材料-Zr(HPO3)0。8(O3P-bipy-PO3)0。6。5。3H2O，与草酸根共同构筑基本骨架的Sn2(O3PCH-3)(C2O4)等等。