从20世纪60年代中期开始,逐渐掀起了人们对含能粘合剂研究的热潮。从那时起,各国的推进剂专家都在用同样的方法试图在聚合物的侧链上引入新的基团,这些基团共同的特点就是含能,主要有硝基(-NO2)、硝酸酯基(-ONO2)、叠氮基(-N3)、二氟胺基(-NF2)和氟二硝基(-CF(NO2)2)等[3]。随着航天和兵器技术的不断发展,原有的推进剂已经满足不了弹药对远程打击、高效毁伤、轻小型化和高生存能力的高要求。作为武器的动力来源,对固体推进剂研究的目标主要是使其具有高能、钝感、低特征信号的特点。相比于以往的惰性粘合剂,含能粘合剂的特点是能量高,对提高火炸药的能量水平效果非常显著,成为人们争相研究的热点[4-7]。 26976
在研究者不断地实验与研究之后发现,叠氮基聚醚粘合剂与硝酸酯粘合剂在大量的实际应用中发挥出色,在能量水平和稳定性方面能够满足各方需求,是目前相对比较理想的固体粘合剂。特别是叠氮基缩水甘油聚醚粘合剂GAP和取代氧丁环类含能粘合剂在实际应用方面的表现突出,是当前推进剂研究者研究的热点[8-9]。
GAP具有正的生成热、密度大、粘度低和玻璃化温度低的特点,有良好的热稳定性,它与其他组分特别是硝酸酯的相溶性非常好,具有相对低的危险性。当前,美、法、日、德和中国台湾都在对GAP及GAP推进剂进行研究。在能量水平和稳定性方面能够满足各方需求,其机械感度较低,在与其他高能增塑剂如硝酸酯增塑剂(TMETN和BTTN)混合后,可以降低硝酸酯的冲击感度,还能提高推进剂的燃速。无论是作为含能粘合剂或含能增塑剂,都可以发挥其高能和热稳定的特点,可用作高能量、高燃速固体推进剂,使推进剂具有高能和不敏感的低特征信号。GAP、GAP基聚氨酯弹性体、BAMO-AMMO[10]和BAMO-GAP等高能粘合剂共聚物已经在国内外规模化生产,发挥其实际作用,为其发展奠定了良好的基础。目前来说,在找到更高能、更稳定新型含能粘合剂之前,叠氮类含能粘合剂是目前最理想的含能粘合剂。叠氮类含能粘合剂在当前的研究进展非常迅速,从国内外的一些研究方向可以看出,含能粘合剂的力学性能较差、能量不够理想的缺点对其发展应用仍有限制。为解决目前叠氮类含能粘合剂存在的问题,人们通过大量探索实验发现,对传统的叠氮粘合剂进行共混、共聚等改性的方法,可以实现含能粘合剂缺点与性能之间的平衡。除了改性这种方法外,还可以采用运用高分子合成技术,通过新技术改进来拓展合成方法,也是含能粘合剂研究的热点。论文网
自20世纪70年代美国航空喷气固体推进公司开始研究合成含能氧丁环聚合物以来,世界许多国家对该类粘合剂产生了浓厚的兴趣,到目前为止研究成功多个该类粘合剂产品。以氧丁环为基本母体结构,含有二氟胺基、硝酸酯基或叠氮基等能量基团的含能单体的粘合剂很具有发展前途。BAMO是含有叠氮基的单体,其结构对称,均聚物的正生成热较高,因此能够满足含能材料低特征信号、低易损性及无污染的要求。但是,BAMO加工性能较差,其熔点和玻璃化温度较高,使其在实际应用受到限制,近年研究的重点主要集中在PBAMO合成方法的改进及性能的提高上。Menke等人以三氟化硼乙醚为催化剂,1,4-丁二醇为引发剂,使3,3-双(溴甲基)-氧杂环丁烷与环氧氯丙烷发生阳离子共聚反应,生成的卤代共聚物在二甲基亚砜(DMSO)溶剂中进行叠氮化反应,得到BAMO/GAP共聚物,这种方法可以有效改善了PBAMO的加工性能和低温力学性能
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