SBA 介孔分子筛的改性尽管拥有大孔径、厚孔壁及良好的水热稳定性等优点，但 SBA 介孔分子筛由于没 有催化活性，需要负载活性组分，因此对 SBA 改性方法的研究也颇引人注目。对 SBA 的 改性主要包括金属改性、酸改性和氧化物改性三类。68553

目前对 SBA 负载贵金属催化剂的研究有很多，大多集中于制备高分散的金属纳米 粒子。如 Yang 等[9]采用有机硅烷试剂 TPTAC 将 SBA-15 表面预先进行改性，得到金和 铂均匀分散于 SBA-15 孔道表面的分子筛。Li Can 等[10]采用水热法直接合成制备出了 Fe-SBA-15 介孔分子筛，后又用 Fe 在 Al-SBA-15 和 Ga-SBA-15 介孔分子筛上进行修饰， 得到 Fe-Al-SBA-15 催化剂和 Fe-Ga-SBA-15 催化剂，并成功应用于苯一步氧化制备苯

酚的反应中，该反应中以 N2O 为氧化剂。Rodolfo 等 采用沉积沉淀法制备了 Ni 的质

量分数高达 10.3%的 Ni/SBA-15，该催化剂对芳香化合物加氢反应有很高的活性，且 在保持 SBA-15 优良孔道结构的同时，金属 Ni 也有较好的分散性。

酸催化剂在有机合成中应用非常广泛，对 SBA 进行酸性改性根据不同反应所需的 酸性条件可分为两种情况：一种是直接对 SBA-15 以酸进行酸性改性，使其具有一定 的酸强度，可制成中强酸或强酸催化剂；另一种是将具有 B 酸位和 L 酸位的金属引入 到 SBA 上，使其具有弱酸性，然后再根据需要进行后处理，得到弱酸催化剂。如杨丽 娜等[12]的直接合成法制备出的磷钨酸改性的介孔分子筛 SBA-15 催化剂，属于前一种 情况，该催化剂具有水热稳定性良好，重复使用效果好。后一种情况的研究成果也较 多，如 Berrichi 等[13]制备了掺杂 Ga 的 SBA-15，引入 Ga 使 SBA-15 表面具有了酸性， 并将该 SBA-15 用于傅克液相酰基化反应，结果表明，该催化剂能够高效稳定地催化 液相傅克酰基化反应。

经过钛、锆和钒氧化物改性的 SBA 系列催化剂，在催化氧化还原反应方面有着十 分广泛的应用。如 Yang 等[14]为了制备 TiO /SBA-15，将钛的醇盐在载体与异丙醇的悬 浮液中水解，负载到 SBA-15 上的 TiO2 对亚甲基蓝的光降解能力较纯 TiO2 强很多。又 如 Newalker 等[15]采用直接微波水热合成法制备了不同锆负载量的具有量良好稳定性 的 Zr-SBA-15，十分适用于催化大分子选择性氧化。论文网

2 过渡金属修饰 SBA 研究进展

过渡金属及其化合物是重要的催化剂活性组分，由于介孔分子筛与微孔分子筛相 比具有大孔径、高比表面积和良好的传输性能，因此将过渡金属组装在 SBA 介孔分子

筛中得到的催化剂对催化大分子参加的反应具有十分重要的学术意义和应用价值[16]。 将过渡金属组装在介孔分子筛中的常用方法目前主要有两种：第一种是在合成过 程中直接将过渡金属杂原子引入分子筛骨架；第二种是通过浸渍、气相沉积、离子交

换等[17]在分子筛表面负载活性组分。负载的过渡金属种类主要有钒、铜、铁等。 金属钒的价态较多，可以形成+2、+3、+4 以及+5 价态，因此是催化性能极好的

催化剂，尤其是在选择氧化反应方面。大多数研究都将钒用于选择氧化催化烃类、芳 环类化合物的反应，并且得到了十分好的活性。如 Fan Kangnian 等[18]将钒负载在介 孔分子筛 SBA-15 中，得到的催化剂用于丙烷氧化脱氧反应具有良好的效果。Gao 等[19] 通过反复精细调节反应体系酸碱度，成功制备出了钒/硅比达到 0.1 的 V-SBA-15。

常用的改性金属元素还有铜，研究结果表明，合成的含铜介孔分子筛对苯的苄基 化反应显示出高活性和高选择性。Shah 等[20]以 HMTA 为模板剂，成功合成了 Cu-SBA-16 材料，表征结果显示 Si/Cu 低于 43 时，Cu-SBA-16 仍具有良好的立方介孔结构。Wang 等[21]合成的 Cu-SBA-15 在以水为溶剂的条件下催化苯酚氧化的效果优于钛硅分子筛， 而且其活性在重复使用 3 次后仍十分好。